[发明专利]一种4-硫氰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，提供了一种4‑硫氰基‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法，步骤如下：在有机溶剂中，在六氟磷酸四乙腈铜催化剂作用下，催化硫氰酸酯基内炔烃类化合物与有机叠氮化合物反应制备4‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑。本发明中4‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法以及4‑硫代‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法反应条件温和，产物收率不低于55％。该制备方法的反应条件温和、绿色、反应效率高，更符合规模化生产要求。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种4-硫氰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法，包括4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法。

背景技术

三唑作为一种具有多种生物活性的结构而广泛地被应用于医药，农业，染料，高分子以及材料科学。Huisgen-1,3偶极环加成反应是传统合成三唑的方法，但是由于它反应时间长，区域选择性差，反应温度高的缺点使得其应用十分受限。2002年Sharpless等人提出的铜催化叠氮-端炔环加成反应(CuAAC)合成三唑反应作为Click反应的一个模板反应很好地解决了这些问题，从而使得该领域有了飞速的发展(V.V.Rostovtssev,L.G.Green,V.V.Fokin and K.B.Sharpless,Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,2596)。自2002年至今，各种1,4,5-三取代三唑的合成方法被发明出来，但是对于叠氮-硫氰酸酯基内炔烃参与的环加成反应，生成4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的方法，尚未见文献报道。

本发明采用了各种硫氰酸酯基内炔烃和有机叠氮化合物为原料，使用5mol％Cu(MeCN)₄PF₆作为催化剂，在80℃的条件下，反应12-24小时，最终以63％～81％的收率得到4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑类化合物。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供合成4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法以及4-硫代-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法。

本发明的技术方案：

一种4-硫氰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法，步骤如下：

在有机溶剂中，在六氟磷酸四乙腈铜(Cu(MeCN)₄PF₆)催化剂作用下，催化硫氰酸酯基内炔烃类化合物与有机叠氮化合物反应制备4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑，反应式如下：

其中，R¹和R²为烷基或芳基，R¹和R²相同或不同；

I为硫氰酸酯基内炔烃类化合物；

反应温度为室温～100℃，反应时间为12h～24h，制备得到收率不低于63％的4-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑。

所述的硫氰酸酯基内炔烃类化合物与叠氮的摩尔比为1:1.5-1:3，硫氰酸酯基内炔烃类化合物的浓度0.1-1mmol/ml。

所述的Cu(MeCN)₄PF₆的用量为硫氰酸酯基内炔烃类化合物的0.5～50mol％。

所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、三氟甲苯、环己烷、石油醚中的一种或两种以上混合，优选溶剂为四氢呋喃，1,2-二氯乙烷或氯仿。