[发明专利]含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物的制备方法及采用其制备聚合物刷的方法

权利要求书

1.一种采用含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物制备聚合物刷的方法，其特征在于：包括以下步骤：

在氮气氛围下，将单体溶于有机溶剂中，制得单体溶液；加入含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物大分子引发剂、催化剂和配体，进行聚合反应，反应完毕，冷却，采用无水乙醇沉淀，洗涤，干燥，提纯，得聚合物刷产物；所述的单体为苯乙烯、丁二烯或甲基丙烯酸甲酯中的一种；

所述的含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物的制备方法，包括以下步骤：

S1、配制含不饱和双键结构单元的聚合物的有机溶液；

S2、水浴下，通入氯气在外界引发条件下进行反应，反应完毕，将产物滴入无水乙醇中沉淀，洗涤，干燥，得到含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物；

所述的含不饱和双键结构单元的聚合物为Cis-1,4-聚丁二烯、1,2-聚丁二烯、Cis-1,4-聚异戊二烯或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体中的一种；

所述的含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物的氯含量为9.0～60.0wt％，数均分子量为2200～180000，分子量分布为1.4～8.0；

步骤S1中，采用有机溶剂配制含不饱和双键结构单元的聚合物的有机溶液，所述的有机溶剂为四氯化碳、石油醚、甲苯、二甲苯、氯苯、氯仿或1,2-二氯乙烷中的一种；

步骤S2中，所述的水浴温度为0～50℃，所述的外界引发条件为紫外光引发。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为芳香烃溶剂、卤代烃溶剂、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、环烷烃或石油醚中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铁或NiCl₂中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的配体为2,2'-联吡啶、N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺、3-(N,N-二甲基氨基乙基)胺或三苯基膦中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的聚合反应温度为80～130℃，聚合反应时间为8～56h。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的引发剂与单体的摩尔比为10^-4/1～10^-1/1；所述的引发剂与催化剂的摩尔比为10^-3/1～10/1；所述的催化剂与配体的摩尔比为0.1/1～10²/1。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：采用苯乙烯单体的产物为含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物为主链、聚苯乙烯为侧链的刷状聚合物，数均分子量为5000～90000；采用丁二烯单体的产物为含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物为主链、聚丁二烯为侧链的刷状聚合物，数均分子量为4500～7000；采用甲基丙酸甲酯单体的产物为含不饱和双键结构单元的聚合物的氯化物为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为侧链的刷状聚合物，数均分子量为4000～80000。