[发明专利]取代的苯磺酰氯的制备方法

说明书

本发明提供了一种取代的苯磺酰氯的制备方法，所述取代的苯磺酰氯的制备方法，包含以下步骤：将式I结构的苯胺化合物经重氮化反应得到式II结构的氟硼酸重氮盐；经由所述式II结构的氟硼酸重氮盐得到式III结构的取代的苯磺酰氯；其中，R选自邻位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基，间位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基，对位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基中任意一种。根据本发明提供的取代的苯磺酰氯的制备方法，反应过程简单，易于操作，效果理想，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及化工医药技术领域，具体涉及取代的苯磺酰氯的制备方法。

背景技术

取代的苯磺酰氯是一类重要的化工、医药、农药原料，其磺酰氯基团具有高活性，广泛应用于现在有机合成工业，例如通过取代的苯磺酰氯制备磺酰脲和磺酰胺类除草剂，该类除草剂对人体伤害小，除杂草的效率高，因此，如何获得安全稳定的取代的苯磺酰氯，成为科研工作者们一直关注的话题。

目前，制备取代的苯磺酰氯主要通过取代苯和氯磺酸反应，生成取代苯磺酸，接着用氯化亚砜、五氯化磷或三氯氧磷氯化得到，然而此方法有两个严重的问题：首先，理论上，取代苯与氯磺酸反应时，会根据苯环上原有取代基的诱导效应和共轭效应以及空间效应反应至到相应的位置，但实际反应中，其在苯环上除原取代基外其他每个位置都会发生反应，比例有多有少，当反应到其他不期望的位置后，难以分离；其次本方法用到的氯磺酸、三氯氧磷等操作风险较大，且反应完后污水量也非常大。又例如通过与Na2S2、C1～C6的硫醇生成二硫醚或硫醚，然后氧化生成取代的苯磺酰氯，但此方法存在多个问题：首先空气污染较大，其次第二步氧化安全风险较大。又例如通过取代苯胺通过重氮化反应，生成相应的取代的苯磺酰氯，此方法也存在多个问题：首先，污水量很大，反应完后产成大量酸性废水，其次常规重氮化生成的重氮盐不稳定，如果温度降不下来，反应时间过长，生成的重氮盐会分解，生成其他杂质；再者，反应中会用到二氧化硫气体，不易操作，存在一定的安全风险。

因此，研发设计出一种操作方便、安全可靠的取代的苯磺酰氯的制备方法十分重要。

发明内容

本发明的目的是提供一种取代的苯磺酰氯的制备方法，该制备反应过程安全、易于操作、健康环保、收率和纯度高，适合工业化生产，用于解决现有技术中取代磺酰氯制备工艺复杂，安全风险隐患大，环境污染大、产品收率和纯度不理想等问题。

为实现上述目的，本发明是通过包括以下技术方案实现的，本发明提供了一种取代的苯磺酰氯的制备方法，包含以下步骤：将式I结构的苯胺化合物经重氮化反应得到式II结构的氟硼酸重氮盐；经由所述式II结构的氟硼酸重氮盐得到所述式III结构的取代的苯磺酰氯；

其中，R选自邻位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基，间位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基，对位氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、硝基、氰基、乙酰基中任意一种。

在本发明公开的一具体实施方式中，所述式I结构的苯胺化合物在酸性溶液中，与亚硝酸钠水溶液和氟硼酸钠水溶液，进行所述重氮化反应，生成所述式II结构的氟硼酸重氮盐。

在本发明公开的一具体实施方式中，所述酸性溶液为6mol/L的稀盐酸。

在本发明公开的一具体实施方式中，所述亚硝酸钠水溶液和所述氟硼酸钠水溶液，以及所述式I结构的苯胺化合物的摩尔比为(1.05～1.10):(1.1～1.3):1。

在本发明公开的一具体实施方式中，所述重氮化反应的反应温度小于等于10℃。

在本发明公开的一具体实施方式中，所述式II结构的氟硼酸重氮盐经酰氯化反应得到所述式III结构的取代的苯磺酰氯。