[发明专利]一种铜金属有机框架材料及其制备方法、气体捕获方法、气体分离方法有效
申请号: | 201911072878.5 | 申请日: | 2019-11-05 |
公开(公告)号: | CN110776522B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 刘秀萍;王依军;郝春莲 | 申请(专利权)人: | 临沂大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;B01J20/22;B01J20/30;B01D53/02 |
代理公司: | 北京中济纬天专利代理有限公司 11429 | 代理人: | 张晓 |
地址: | 276000 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 有机 框架 材料 及其 制备 方法 气体 捕获 分离 | ||
1.一种铜金属有机框架材料,其特征在于,其分子式为{[Cu2(P)·(H2O)2]·2H2O·3DMF·(CH3)2NH2]}n,式中P为一负五价阴离子配体,H5P的结构式为:
2.如权利要求1所述的一种铜金属有机框架材料,其特征在于,所述金属有机框架材料属于三方晶系,空间群为R-3m,具有一个(4,4)-连接的NbO构型拓扑结构,晶胞参数为α/deg=90.0,β/deg=90.0,γ/deg=120.0,
3.如权利要求1所述的一种铜金属有机框架材料,其特征在于,
每一个Cu2+离子采用五配位模式与四个羧酸的氧和一个水分子的氧配位,呈现出四角锥形,邻近的两个Cu2+中心通过四个羧酸基桥连,形成桨轮状的次级建构单元Cu2(COO)4(H2O)2,通过配体桥连构建一个3D周期性网状结构;沿c轴方向上,3D周期性网状结构中存在1:1的两种孔笼类型的孔道结构:小的球状笼是由六个无机SBUs和六个有机配体构成的,孔道直径为更大的梭型笼是由十二个无机SBUs和六个有机配体构成的,孔道直径为两者之间为三角形窗口相互连接;球状笼和梭型笼以1:1的比例交替连接形成3D周期性网状结构。
4.一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将1.8~2.1重量份固体Cu(NO3)2·3H2O和2.7~3.0重量份白色粉末H5P加入到玻璃瓶中;
在玻璃瓶中加入290~310重量份DMF/H2O的混合溶液,DMF/H2O的体积比为6:1,并在此混合溶液中滴加2.8~3.1重量份的浓盐酸溶液,将此混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到85~90℃;
在85~90℃的条件下保持2500min~3500min;
然后,将混合物以每小时5~8℃的速率降温到25~35℃,得到蓝色块状晶体;
过滤上述蓝色晶体即为铜金属有机框架材料,其分子式为{[Cu2(P)·(H2O)2]·2H2O·3DMF·(CH3)2NH2]}n,式中P为一负五价阴离子配体,H5P的结构式为:
5.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,
将混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到87℃。
6.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,
将混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到85~90℃,在85~90℃的条件下保持3000min。
7.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,
将混合物以每小时7℃的速率降温到25~35℃,得到蓝色块状晶体。
8.如权利要求7所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,
将混合物以每小时7℃的速率降温到30℃,得到蓝色块状晶体。
9.一种CO2气体捕获方法,其特征在于,采用如权利要求1至3任一项所述的铜金属有机框架材料对CO2气体进行吸附。
10.一种CO2气体和CH4气体分离方法,其特征在于,采用如权利要求1至3任一项所述的铜金属有机框架材料对CO2气体进行吸附。
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