[发明专利]一种铜金属有机框架材料及其制备方法、气体捕获方法、气体分离方法有效

专利信息
申请号: 201911072878.5 申请日: 2019-11-05
公开(公告)号: CN110776522B 公开(公告)日: 2022-08-12
发明(设计)人: 刘秀萍;王依军;郝春莲 申请(专利权)人: 临沂大学
主分类号: C07F1/08 分类号: C07F1/08;B01J20/22;B01J20/30;B01D53/02
代理公司: 北京中济纬天专利代理有限公司 11429 代理人: 张晓
地址: 276000 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 有机 框架 材料 及其 制备 方法 气体 捕获 分离
【权利要求书】:

1.一种铜金属有机框架材料,其特征在于,其分子式为{[Cu2(P)·(H2O)2]·2H2O·3DMF·(CH3)2NH2]}n,式中P为一负五价阴离子配体,H5P的结构式为:

2.如权利要求1所述的一种铜金属有机框架材料,其特征在于,所述金属有机框架材料属于三方晶系,空间群为R-3m,具有一个(4,4)-连接的NbO构型拓扑结构,晶胞参数为α/deg=90.0,β/deg=90.0,γ/deg=120.0,

3.如权利要求1所述的一种铜金属有机框架材料,其特征在于,

每一个Cu2+离子采用五配位模式与四个羧酸的氧和一个水分子的氧配位,呈现出四角锥形,邻近的两个Cu2+中心通过四个羧酸基桥连,形成桨轮状的次级建构单元Cu2(COO)4(H2O)2,通过配体桥连构建一个3D周期性网状结构;沿c轴方向上,3D周期性网状结构中存在1:1的两种孔笼类型的孔道结构:小的球状笼是由六个无机SBUs和六个有机配体构成的,孔道直径为更大的梭型笼是由十二个无机SBUs和六个有机配体构成的,孔道直径为两者之间为三角形窗口相互连接;球状笼和梭型笼以1:1的比例交替连接形成3D周期性网状结构。

4.一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

将1.8~2.1重量份固体Cu(NO3)2·3H2O和2.7~3.0重量份白色粉末H5P加入到玻璃瓶中;

在玻璃瓶中加入290~310重量份DMF/H2O的混合溶液,DMF/H2O的体积比为6:1,并在此混合溶液中滴加2.8~3.1重量份的浓盐酸溶液,将此混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到85~90℃;

在85~90℃的条件下保持2500min~3500min;

然后,将混合物以每小时5~8℃的速率降温到25~35℃,得到蓝色块状晶体;

过滤上述蓝色晶体即为铜金属有机框架材料,其分子式为{[Cu2(P)·(H2O)2]·2H2O·3DMF·(CH3)2NH2]}n,式中P为一负五价阴离子配体,H5P的结构式为:

5.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,

将混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到87℃。

6.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,

将混合后的溶液密封后放入鼓风干燥箱,从室温加热到85~90℃,在85~90℃的条件下保持3000min。

7.如权利要求4所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,

将混合物以每小时7℃的速率降温到25~35℃,得到蓝色块状晶体。

8.如权利要求7所述的一种铜金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,

将混合物以每小时7℃的速率降温到30℃,得到蓝色块状晶体。

9.一种CO2气体捕获方法,其特征在于,采用如权利要求1至3任一项所述的铜金属有机框架材料对CO2气体进行吸附。

10.一种CO2气体和CH4气体分离方法,其特征在于,采用如权利要求1至3任一项所述的铜金属有机框架材料对CO2气体进行吸附。

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