[发明专利]制备2,7-二羟基-3,6-萘二酸的方法

说明书

本发明公开了一种制备2,7‑二羟基‑3,6‑萘二酸的方法，包括以下步骤：首先在氮气保护下2,7‑二羟基萘和氢氧化钾反应生成2,7‑二羟基钾盐，再真空除去溶剂得到干燥的2,7‑二羟基钾盐，然后和碳酸氢钾混合均匀，在水热釜中280‑300℃反应3小时，再经溶解、抽滤干燥等后处理步骤得到灰色固体产物2,7‑二羟基‑3,6‑萘二酸。本发明合成步骤少，易于操作，成本低，与现有技术相比，设备简单，条件温和，产率明显提高。

技术领域

本发明涉及芳香族羟基羧酸的制备方法，具体涉及一种Kolbe-Schmitt反应中采用纯固相的制备2,7-二羟基-3,6-萘二酸的方法。

背景技术

科尔贝-施密特(Kolbe-Schmitt)反应主要用来合成芳香族羧酸化合物，主要是酚类化合物与二氧化碳在高温高压下反应得到。科尔贝-施密特反应该方法在工业上具有重要的意义，如苯酚与二氧化碳在碱性和压力条件下生成水杨酸反应，是工业生产水杨酸及同系物的主要合成方法，也是二氧化碳回收再利用的重要途径。基于萘环的芳香族羟基化合物，大多以β-萘酚为原料通过Kolbe-Schmitt反应制备单取代萘酸，如2-羟基-3-萘甲酸的制备产率可达到41.2％(JP2004323475A，2004-11-18)。由于萘环的β位难取代性，在制备2,7-二羟基-3,6-萘二酸时面临诸多困境，根据查到的专利有美国专利US1896457和中国专利101654412A，前者没有提到具体产率，按照其方法产率不足3％。后者反应中需要特制的高压釜、高沸点溶剂氢化三联苯以及高压的二氧化碳，条件比较苛刻不容易实现。2,7-二羟基-3,6-萘二酸在染色剂、药物中间体以及塑料添加剂等领域具有广泛的应用。因此以2,7-二羟基萘为原料，改进Kolbe-Schmitt反应，采用纯固相反应，在反应中一步制备直接引入羧酸，简化实验步骤和设备要求，提高产率。

发明内容

本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。

本发明还有一个目的是提供一种制备2,7-二羟基-3,6-萘二酸的方法，本发明所涉及到的是纯固相反应，利用简单的反应设备，温和的反应条件得到高产率的2,7-二羟基-3,6-萘二酸。

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种制备2,7-二羟基-3,6-萘二酸的方法，所述方法包括如下步骤：

步骤一、将2,7-二羟基萘和氢氧化钾溶于甲醇中，氮气保护下，室温搅拌反应1～3小时；

步骤二、减压除去步骤一中的溶液得到无水的萘酚盐；

步骤三、将步骤二中的无水的萘酚盐和碳酸氢钾研磨混合均匀，将研磨后的混合物装入水热反应釜中；

步骤四、将水热反应釜逐步加热至300℃，然后保持温度不变反应3小时；

步骤五、关闭电源使反应釜自然冷却，热水溶解反应固体，抽滤，滤液冷却后用浓盐酸酸化至pH＝1～3左右，有固体析出，抽滤，滤饼真空干燥得到灰色固体产物2,7-二羟基-3,6-萘二酸。

优选的是，其中，所述步骤一中，2,7-二羟基萘和氢氧化钾的摩尔比为1︰4。

优选的是，其中，所述步骤三中，无水的萘酚盐和碳酸氢钾的摩尔比为1︰30～1︰35。

优选的是，其中，所述步骤四中，水热反应釜在1小时内加热至300℃。

优选的是，其中，所述步骤五中，抽滤后还包括步骤：滤饼用乙酸乙酯/石油醚＝1/1(v/v)10mL重结晶。

优选的是，其中，所述步骤五中，浓盐酸的浓度为35％(W/W)。

优选的是，其中，所述步骤一中，将10g 2,7-二羟基萘和7g氢氧化钾溶于100mL甲醇中。

本发明至少包括以下有益效果：