[发明专利]粒状硫铵的制备方法

说明书

本发明公开了一种粒状硫铵的制备方法，硫铵的一部分或者全部溶解于水或游离硫酸水溶液后，在游离硫酸和晶体诱导剂的存在下，以银‑氯化银电极为比较电极的氧化还原电位在300mV及以下晶析成粒状硫铵。采用本发明提供的方法制得的粒状硫铵大、圆且优质。

技术领域

本发明涉及硫铵肥料制造领域，具体涉及一种粒状硫铵的制备方法。

背景技术

作为肥料使用的硫铵在单独使用时，要求在有风的情况下，分散小，能均匀撒入，不沾到叶子和茎上。另一方面，硫铵在和磷肥、钾肥混合使用时，需要均匀地和磷肥、钾肥的混合，并且粒度一致，因此，需要颗粒较大、圆润且具有一定硬度的结晶硫铵(以下在本发明中称之为“粒状硫铵”)，特别是，要求粒径从2mm到4mm的粒度，结晶硫铵的形状要求是球状、骰子状或米粒状，轴比(结晶的长度除于结晶的直径)要求是从0.7-1.5。

硫铵是焦炉煤气接触硫酸溶液得到的硫铵母液或从己内酰胺制造工序、氨和硫酸中和工序等方法得到的硫铵溶液生产出的硫铵。但这些硫铵大部分都是粉状或角柱状的。

一般采用造粒的方法使硫铵成为粒状。也即，把硫铵压缩成型后粉碎造粒的方法(专利文献1、专利文献2、专利文献3中记载)，加压造粒的方法(专利文献4、专利文献5、专利文献6、专利文献7中记载)等诸多方法被熟知。

另一方面，把硫铵溶解到水中后添加氨基磺酸和还原剂或者螯合剂制备粒状硫铵的方法(专利文献8中记载)。

现有技术文献：

【专利文献1】日本公開特許公報昭61-7122179

【专利文献2】日本公開特許公報2008-127238

【专利文献3】日本公開特許公報昭61-122179

【专利文献4】日本公開特許公報昭59-92988

【专利文献5】日本公開特許公報2013-245147

【专利文献6】国際公開番号WO 2010/012635

【专利文献7】国際公開番号WO 2016/189036

【专利文献8】日本公開特許公報昭59-57912

发明内容

压缩成型和加压造粒生产出来的粒状硫铵，在使用时受到撞击容易成为粉状，进而引起“粉化”的缺陷。

在专利文献8中，作为必要条件并没有对硫铵母液的游离硫酸浓度和氧化还原电位的记载，只是记载了氨基磺酸和还原剂或者氨基磺酸和螯合剂的并用。即，对游离硫酸和氧化还原电位的重要性没有指出。

因此本发明的目的是提供一种制备不易粉碎的结晶状粒状硫铵的方法。

发明人研究了上述问题后，发现：仅仅将硫铵溶液溶解在水中晶析成粉末状或者角柱状，在某些特定条件下，可以析出较大的、圆润的、具有一定硬度的粒状硫铵晶体。

也即，硫铵的一部分或者全部溶解到水中或者游离硫酸水溶液后，在游离硫酸和诱导剂的存在下，以银-氯化银电极为比较电极的氧化还原电位在300mV及以下，制成所需的粒状硫铵。

这里使用的硫铵，可以用任何方法生产而成。除了硫酸和氨中和工艺中生产出的粉状硫铵，工业用晶析装置所制造出的粒径在2mm以下的结晶硫铵之外，细长(或角柱状)的硫铵不适合与其他肥料混合或者是难以单独使用，但通过本发明提供的方法能够实现容易使用的目的。另外，游离硫酸溶液洗涤焦炉煤气得到的硫铵多为粉状或粒子形状不好的结晶(多为角柱状结晶)，这些作为本发明的原料也是非常适合的。

本发明中的硫铵可以全部溶于水或者游离硫酸水溶液中，但也并非需要全部溶解。