[发明专利]一种2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方法

权利要求书

1.一种2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)使用麦芽酚制备麦芽酚乙酸酯；

2)使用麦芽酚乙酸酯制备二氢麦芽酚乙酸酯；

3)使用二氢麦芽酚乙酸酯制备二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物；

4)使用二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物制备5-羟基-二氢麦芽酚乙酸酯；

5)使用5-羟基-二氢麦芽酚乙酸酯制备2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮；

具体的制备步骤结构式为：

具体合成方法包括以下步骤：

(1)所述麦芽酚乙酸酯的制备：在反应瓶中，加入麦芽酚、乙酰化试剂和无水乙醇，70～100℃反应4～8h，反应结束后，加入蒸馏水，并用有机萃取溶剂萃取，有机相依次用饱和NaHCO₃溶液和饱和NaCl溶液洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸除溶剂，得到麦芽酚乙酸酯；

(2)所述二氢麦芽酚乙酸酯的制备：将麦芽酚乙酸酯溶于乙酸乙酯中，加入氢化催化剂，于氢气气氛下室温反应6～8h，反应结束后抽滤，滤液减压浓缩，粗产物以硅胶柱层析分离，得到二氢麦芽酚乙酸酯；

(3)二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物的制备：将二氢麦芽酚乙酸酯溶于无水四氢呋喃中，冷却至-60～-80℃，加入有机碱反应0.5～2h，之后加入三甲基氯硅烷继续反应0.5～1h，反应结束后升至室温，加入蒸馏水，并用有机萃取溶剂萃取，有机相采用饱和NaCl溶液洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸除溶剂，得到二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物粗产物；

(4)5-羟基-二氢麦芽酚乙酸酯的制备：将二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物粗产物溶于无水二氯甲烷中，加入氧化剂，室温反应2～6h，再加入四丁基氟化铵四氢呋喃溶液，继续搅拌10～40min，反应结束后加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，有机相依次用饱和NaHCO₃溶液、饱和NaCl溶液洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸除溶剂，粗产物以硅胶柱层析分离，得到5-羟基-二氢麦芽酚乙酸酯；

(5)2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的制备：将5-羟基-二氢麦芽酚乙酸酯甲醇钠/甲醇溶液中，室温反应10～15h，反应结束后减压蒸除溶剂，粗产物以硅胶柱层析分离，得到2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮；

步骤(2)中所述催化剂为钯碳、兰尼镍、锌粉中的一种；麦芽酚乙酸酯与氢化催化剂质量比为的比例1：(0.1～2)；

步骤(4)中氧化剂为间氯过氧苯甲酸或戴维斯试剂中的一种；二氢麦芽酚乙酸酯烯醇硅醚化合物、氧化剂和四丁基氟化铵的摩尔比为1：(1.2～3)：(1.5～5)。

2.根据权利要求1所述的2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方法，其特征在于，步聚(1)中所述乙酰化试剂为乙酰氯或乙酸酐中的一种；有机萃取溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一种；麦芽酚和乙酰化试剂的摩尔比为1：(1～1.5)。

3.根据权利要求1所述的2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方法，其特征在于，步骤(3)中有机碱为二异丙基氨基锂或双(三甲基硅)氨基锂中的一种；有机萃取溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一种；二氢麦芽酚乙酸酯、有机碱、三甲基氯硅烷的摩尔比为1：(1.2～5)：(1.2～10)。

4.根据权利要求1所述的2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成方法，其特征在于，步骤(5)中甲醇钠/甲醇溶液浓度为0.5～2mol/L。