[发明专利]一种测定十六烷值改进剂中硝酸2-乙基已酯含量的方法

权利要求书

1.一种由核磁共振波谱测定十六烷值改进剂中硝酸2-乙基已酯含量的方法，包括如下步骤：

I.建模

I-(1)收集十六烷值改进剂样品，用标准方法测定样品含量，从中选取不少于20个含量不同的样品；

I-(2)测定步骤I-(1)所选取的样品的核磁共振氢谱图；

I-(3)对收集的核磁共振氢谱图分别进行预处理，以消除干扰信息和/或噪音；

I-(4)利用偏最小二乘法(PLS)，将步骤I-(3)预处理后谱图中的化学位移为3.2～4.8ppm或数据点数360～440处的核磁峰强度与样品的硝酸2-乙基已酯含量进行关联，建立校正模型并进行验证；

II.测定

按照步骤I-(2)的条件用核磁共振仪扫描待测样品，得到所述待测样品的核磁共振氢谱，将化学位移为3.2～4.8ppm或数据点数360～440处的核磁峰强度代入步骤I建立的校正模型，得到所述待测十六烷值改进剂样品的硝酸2-乙基已酯含量。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(1)中，所述标准方法为Q/SHCG83-2014《十六烷值改进剂技术要求》中《附录A：十六烷值改进剂(硝酸2-乙基已酯)含量测定法气相色谱法》收载的气相色谱法。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(1)中，选取的样品的硝酸2-乙基已酯含量范围为98％～99.8％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(1)中，选取的样品数量为不少于50个。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(2)中，核磁共振仪的共振频率为60±0.5MHz。

6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(2)中，使用5mm标准型核磁管，测试样品的用量为2～3ml，在70℃下将标准核磁管内的样品预热4分钟。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(3)中，采用选自微分、平滑、一阶差分、SNV、矢量归一和均值中的一种方法或几种方法的组合对所述核磁共振氢图谱进行预处理。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(3)中，选用微分、平滑和矢量归一的组合方法对所述核磁共振氢图谱进行预处理。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤I-(4)，具体的操作为：

在步骤I-(3)得到的经过预处理的所有谱图中，随机抽取不少于总数三分之二的谱图作为校正集，剩余的谱图作为验证集；利用偏最小二乘法(PLS)，将校正集样品谱图中化学位移为3.2～4.8ppm或数据点数360～440处的氧亚甲基的核磁峰强度与样品的硝酸2-乙基已酯含量进行关联，建立校正模型；将验证集样品的核磁共振氢谱图中化学位移为3.2～4.8ppm或数据点数360～440处的氧亚甲基的核磁峰强度代入校正模型，得到各自的硝酸2-乙基已酯含量预测值；将预测值和标准方法测定的含量代入公式I，计算对比偏差(％)：

对比偏差(％)＝(M_S-M_Y)/{(M_S+M_Y)/2} I，

式中，M_S：标准方法测定的硝酸2-乙基已酯含量；M_Y：校正模型得到的硝酸2-乙基已酯含量预测值；

如果验证集每个样品的对比偏差均不超过±0.5％，则证明校正模型建立成功；否则再重复I-(3)和I-(4)的操作，直到验证集每个样品的对比偏差均不超过±0.5％。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，核磁共振仪在非分析状态下对纯水进行不间断地循环测试。