[发明专利]一种负载型催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201911108529.4 | 申请日: | 2019-11-13 |
公开(公告)号: | CN110721731B | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
发明(设计)人: | 于磊;方文娟;张戈;董菁;张永振;王文 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;C07C45/67;C07C47/21;C07C45/51 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化底物缩醛制备柠檬醛的催化剂,其包含以下组分:
a)多孔载体;
b)负载在所述多孔载体的外表面的孔道外活性组分和负载在所述多孔载体的孔道内表面的孔道内活性组分;和
c)沉积在所述多孔载体的外表面上的惰性组分硅;
所述催化剂的制备包括以下步骤:
(1)将所述孔道内活性组分负载在所述多孔载体的孔道内表面;
(2)将所述惰性组分硅沉积在所述多孔载体的外表面;
(3)将所述孔道外活性组分负载在所述多孔载体的外表面;
其中,以所述多孔载体的质量为100wt%计,所述孔道内活性组分的含量为1-10wt%,并且所述孔道内活性组分为锡、镁中的一种或两种;
以所述多孔载体的质量为100wt%计,所述孔道外活性组分的含量为1-10wt%,并且所述孔道外活性组分为铝、磷中的一种或两种;
所述惰性组分硅来源于正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、四氯化硅、聚硅氧烷中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以所述多孔载体的质量为100wt%计,所述孔道内活性组分的含量为3-8wt%;
当所述孔道内活性组分为锡和镁时,锡与镁的质量比为1:9-9:1;
所述孔道内活性组分锡来源于含锡的化合物;
所述孔道内活性组分镁来源于含镁的化合物。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述含锡的化合物为锡酸钾三水合物、无水氯化亚锡、锡酸钠三水合物、四碘化锡、无水四氯化锡、二氟化锡、硫酸亚锡、氯化亚锡二水合物中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述含镁的化合物为碳酸镁、甲基溴化镁、硫酸镁一水合物、乙基溴化镁、醋酸镁、无水硫酸镁中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以所述多孔载体的质量为100wt%计,所述孔道外活性组分的含量为3-8wt%;
当所述孔道外活性组分为铝和磷时,铝与磷的质量比为1:9-9:1;
所述孔道外活性组分铝来源于含铝的化合物;
所述孔道外活性组分磷来源于含磷的化合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于:所述含铝的化合物为磷酸铝、异丙醇铝、三辛基铝、仲丁醇铝、叔丁氧基铝、乙酰丙酮铝、8-羟基喹啉铝、铝酸钠、硫酸铝、三甲基铝、二氯乙基铝、硫酸铝铵中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于:所述含磷的化合物为无水磷酸三钠、乙基二苯基膦、三苯基膦、二苯基氧膦、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷、(叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的催化剂,其特征在于:所述多孔载体为全硅分子筛、活性炭或陶瓷小球。
9.权利要求1-8任一项所述的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述孔道内活性组分负载在所述多孔载体的孔道内表面;
(2)将所述惰性组分硅沉积在所述多孔载体的外表面;
(3)将所述孔道外活性组分负载在所述多孔载体的外表面。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)采用等体积浸渍法,将所述多孔载体浸渍于含有孔道内活性组分的溶液中,经过静置、烘干、焙烧,将所述孔道内活性组分负载在所述多孔载体的孔道内表面。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述静置的条件为10-20℃的温度下静置10-20h。
12.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述烘干的条件为80-120℃下真空烘干3-5h。
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