[发明专利]一种纸基耦合增强拉曼传感器制备及其在大田软海绵酸检测中的应用

说明书

本发明提供了一种基于适配体特异性虏获性能的纸基耦合增强拉曼（SERS）传感器及其制备方法，并提供其在海洋水体和海产品中大田软海绵酸的高特异性分析。在纸纤维表面还原诱导组装致密、有序的纳米金颗粒，构筑表面等离子体共振纳米金纸SERS基底；原位合成三维空间树突状3D银材料，构建高热点密度电磁场增强的SERS耦合双层，引入互补DNA链建立特异性虏获‑表面耦合增强拉曼分析界面，实现拉曼光谱快速的精确分析，达到现场检测的目的，制备方法简单，成本低廉，可大规模制备，为海水治理提供理论与技术支持。

技术领域

本发明涉及一类基于适配体特异性虏获性能的纸基耦合增强拉曼传感器，特别涉及一种互补DNA链的纸基表面增强拉曼传感器及其制备方法和在海洋水体及海产贝类中大田软海绵酸检测中的应用。

背景技术

大田软海绵酸是一种亲脂、耐热的聚醚类腹泻藻毒素。日本和英国分别于1976年和1997年均发生过因大田软海绵酸污染引起的食物中毒事件。目前虽尚未见人类因大田软海绵酸中毒致死的报道，但已显示出其对肿瘤的促进作用，以及致突变和免疫毒素的作用。而含大田软海绵酸藻类几乎遍布全球主要海域。因此，开发一种可以实现海洋水体及海洋贝类中大田软海绵酸的现场快速检测方法对人类生命健康安全、贝类养殖业发展、海洋污染及重大石油泄漏的快速预警响应及海洋生态环境的动态监测等均具有重大意义。近年来检测贝类样品中大田软海绵酸残留的新方法包括生物测定法、液相色谱质谱法（LC-MS）、蛋白质磷酸酶抑制试验、生物传感和酶联免疫吸附法等。目前，高效液相色谱与荧光检测相结合，已被广泛应用于海产品毒素的检测，LC-MS和液相色谱-串联质谱也获得越来越多的应用。但由于其需要昂贵的设备和专业技术人员，无法满足海水污染事件及食品中毒重大事件的现场、即时、快速响应需求。

表面增强拉曼散射（SERS）是利用贵金属表面等离子体共振（SPR）效应增强附近分子拉曼散射光谱的一种技术。SERS具有良好的灵敏度、无创检测能力和独特的指纹效应，是一种快速、准确检测多组分的强大技术。对于超灵敏的SERS分析，贵金属纳米结构的电磁和化学增强机理是应用最广泛的理论，在相邻纳米粒子之间的近场区域重叠称为“热点”的区域，局域场增强效果最强。SERS分析技术在食品安全、环境保护、疾病检测和光电器件等领域发挥着重要作用。目前，许多具有较大拉曼增强能力和良好再现性的SERS固相基底是在硅片、玻璃等基底上通过物理气相沉积，原子层沉积，聚焦离子束光刻和其他策略修饰的良好有序的周期性银或金纳米颗粒阵列所构成。然而，上述基底由于成本高、制备过程复杂且耗时、灵活性差等原因，不适于大规模加工制备及现场分析应用。

发明内容

具有轻质，易组装和强信号增强能力的低成本拉曼基底最近受到越来越多的关注。作为一种柔性多功能材料，纸因其具有多孔，大比表面积，丰富的羟基和毛细管驱动力的特性，成为一种有前途的拉曼基底候选物。本发明提供了一种基于适配体特异性虏获性能的纸基耦合增强拉曼传感器及其制备方法，并提供其在大田软海绵酸检测中的应用。该传感器是一种基于适配体特异性虏获的耦合增强纸基SERS传感器，用于海洋水体和海产贝类中大田软海绵酸残留的高特异性和高效分析。依据纸纤维的立体网络结构及纸基可操控性、上下贯通等特性，利用贵金属纳米粒子的自催化生长原理，在纸纤维表面催化还原诱导组装致密、有序、排布均匀的纳米金颗粒，构筑基于表面等离子体共振的纳米金纸SERS基底；原位合成三维空间树突状3D银材料，构建高热点密度电磁场增强的SERS耦合双层，引入互补DNA链建立特异性虏获-表面耦合增强拉曼分析界面，实现拉曼光谱快速的精确分析。耦合SERS增强纸传感器可快速地对海洋水体和海产贝类中大田软海绵酸进识别和虏获，而达到现场检测的目的，制备方法简单，成本低廉，可大规模制备，可根据需求剪裁和折叠组装，方便携带至现场，且具有较高的选择性和精密度，为海水治理提供理论与技术支持。

本发明采取的技术方案为：

一种基于互补DNA链的纸基表面增强拉曼传感器的制备方法，包括如下步骤：