[发明专利]用于制备Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的一体化方法

说明书

本发明公开了一种用于制备顺式‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的方法，该方法包括：在含钌催化剂的存在下，将1,1,1‑三氟三氯乙烷与氢气接触，得到包含1316mxx的产物混合物；回收所述1316mxx作为Z‑和E‑异构体的混合物；在选自碳载铜、碳载镍、碳载铜镍、碳载铜钯的催化剂的存在下，将所述1316mxx与氢气接触，得到包含E‑或Z‑CFC‑1326mxz的第二产物混合物；以及使所述第二产物混合物经历分离步骤，得到E‑或Z‑1326mxz。所述E‑或Z‑1326mxz可在相转移催化剂的存在下，在碱性水溶液中用碱金属氢氧化物脱去氯化氢，得到六氟‑2‑丁炔，然后可使用林德拉催化剂或进一步包含镧系元素或银的钯催化剂选择性地氢化所述六氟‑2‑丁炔，得到Z‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯。

本申请是以下申请的分案申请：申请日2015年2月6日，申请号 201580018212.5，发明名称为“用于制备Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的一体化 方法”。

技术领域

本公开整体涉及氟化烯烃的合成方法，特别是用于制备Z-1,1,1,4,4,4- 六氟-2-丁烯的一体化方法。

背景技术

由于蒙特利尔议定书规定逐步停止使用损耗臭氧层的氯氟烃(CFC)和氢 氯氟烃(HCFC)，因此在过去几十年来，碳氟化合物产业一直致力于寻找替 代冷冻剂。针对许多应用的解决方案是将氢氟烃(HFC)化合物商业化以用作 制冷剂、溶剂、灭火剂、发泡剂和推进剂。目前应用最广泛的这些新型化 合物例如HFC制冷剂、HFC-134a和HFC-125具有零臭氧损耗潜势，因此 不会受到由于蒙特利尔议定书目前规定将其逐渐淘汰的影响。

除了臭氧损耗问题以外，全球变暖是与这些应用中的许多相关的另一 个环境问题。因此，需要既满足低臭氧损耗标准又具有低全球变暖潜势的 组合物。据信某些氢氟烯烃符合这两个目标。因此，需要可提供卤代烃和 氟代烯烃的制备方法，所述卤代烃和氟代烯烃不包含氯，同时具有低全球 变暖潜势。

发明内容

在一个实施例中，本发明公开了用于制备顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯 的方法的一部分，这部分方法包括：在含钌催化剂的存在下，将1,1,1-三氟 三氯乙烷与氢气接触，得到包含1316mxx的产物混合物；回收所述 1316mxx作为Z-和E-异构体的混合物；在选自碳载铜、碳载镍、碳载铜 镍、碳载铜钯的催化剂的存在下，将所述1316mxx与氢气接触，得到包含 E-或Z-CFC-1326mxz的第二产物混合物；以及使所述第二产物混合物经历 分离步骤，得到E-或Z-1326mxz。

在另一个实施例中，本发明公开了一种用于制备含氟烯烃的方法，该 方法包括：在约150℃至250℃的温度下，在载体上含铜和钯催化剂的存在 下，将具有式E-和Z-CF₃CCl＝CClCF₃的氯氟烯烃与氢气接触，得到包含具 有式E-或Z-CF₃CH＝CClCF₃的含氟烯烃或它们的混合物的产物混合物，其 中Z-CF₃CCl＝CClCF₃的转化率是Z-异构体的转化率的至少80％，并且对 CF₃CH＝CClCF₃的两种异构体的选择性为至少85％。

在又一个实施例中，本发明公开了一种用于偶联氯氟烃的方法，该方 法包括：在碳化硅载体上含钌催化剂的存在下，将1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙 烷与氢气接触，得到包含1,1,1,4,4,4-六氟-2,3-二氯-2-丁烯和氯化氢的产物 混合物；以及回收1,1,1,4,4,4-六氟-2,3-二氯-2-丁烯。