[发明专利]一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：有机镁化合物：45～60，有机醇：10～25，惰性溶剂：15～45。利用有机镁化合物与特殊的有机醇在惰性溶剂中充分反应生成无色胶状催化剂母液，将母液与载体充分混合反应后，加入钛基活性组分与有机镁化合物反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。与现有技术相比，本发明具有工艺简单、易操作，原料毒性小，工艺操作产生的废液少的优点。

技术领域

本发明涉及聚乙烯催化剂，具体涉及复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法。

背景技术

传统的相对高分子质量聚乙烯具有高强度、高韧性等优良的物理机械性能，但其树脂在加工中容易出现困难，所谓双峰相对分子质量分布聚乙烯树脂，在树脂中有两个相对分子质量大小不同的部分，大相对分子质量的部分主要提供树脂的物理机械性能，小相对分子质量的部分则主要改善树脂的加工性能。双峰聚乙烯技术的优势就在于使聚乙烯树脂的物理机械性能得到大幅度提高的同时，保证其加工性能不受影响，使得加工性能和物理机械性能之间得到很好的平衡。

目前实现制备双峰相对分子质量分布聚乙烯的方法分为熔体混合法、分段聚合法和使用双金属(双核)催化剂单反应器聚合法，这三种方法中，第三种方法得到的双峰分布树脂能在一个聚合反应器中生产出双峰或宽峰分布的聚乙烯树脂，而该方法是基于多活性中心理论发展的起来的一种方法，是一种“多级催化剂技术”，不同的催化剂聚合得到的聚乙烯相对分子质量差别很大，实现复合型双峰聚乙烯催化剂的工业化生产，具有很好的经济价值。

在CN1965025A中，涉及一种基于铬基聚乙烯催化剂体系制备的树脂，气双峰树脂用茂金属催化剂或其格勒-纳塔催化剂体系制备，该技术使用到铬基催化剂、茂金属催化剂或其格勒-纳塔催化剂体系，催化剂制备工艺复杂，不利于降低催化剂成本，同时共混物催化剂存在共混不均的问题。

在CN105504127B中，涉及一种负载型双金属聚乙烯催化剂及其应用，该催化剂能够利用乙烯四聚催化性能的Cr配合物结构对水、氧敏感程度较低的后过度金属配合物相结合构建出双功能催化剂，但该技术制备过程中应用到的原料复杂且有剧毒，同时制备工艺使用减压、过滤等过程，过程容易产生大量的废溶剂，不利于工业放大生产和清洁生产。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种不存在共混不均、且不会产生废溶剂，成本低、活性高的复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：

有机镁化合物：45～60；

有机醇：10～25；

惰性溶剂：15～45。

所述的载体与无色胶状母液、钛基活性组分的质量比为1:5:0.5。

进一步地，所述的多孔型硅胶的平均粒径在20～50微米，比表面积在200～500平方米/克，多孔型硅胶的孔为3～10nm的介孔。

进一步地，所述的多孔型硅胶使用前需要进行焙烧处理和化学处理剂活化处理，使得SiO₂载体表面的硅羟基＜1mmol/g。

进一步地，所述的焙烧处理是将多孔型硅胶在550～620℃条件下焙烧3～9小时；

所述的化学处理剂活化处理是将多孔型硅胶置于化学处理剂的稀释液中浸渍3～9小时，所述的化学处理剂包括三乙基铝、一氯二乙基铝等烷基铝化学试剂。