[发明专利]一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物及其合成方法与应用

权利要求书

1.一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物，其特征在于，其结构式为：

；

其中，嵌段A为甲基丙烯酸甲酯单元，嵌段B为内酯或交酯单元；-co-表示为无规共聚，AB两嵌段的无规共聚物称为杂化聚酯嵌段；嵌段R为聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚大分子引发剂嵌段；m、n表示重复单元数；

所述两亲性嵌段共聚物的分子量为2000-10000；所述嵌段R的含量为10-90 mol％，所述杂化聚酯嵌段的含量为90-10 mol％；其中所述嵌段A在所述杂化聚酯嵌段中的含量为10-90 mol％，所述嵌段B在所述杂化聚酯嵌段中的含量为90-10 mol％。

2.根据权利要求1所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物，其特征在于，所述嵌段R为分子量为500-8000的大分子线性聚乙二醇或线性聚乙二醇单甲醚。

3.根据权利要求1所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物，其特征在于，所述嵌段B至少为聚DL-丙交酯、聚D-丙交酯、聚L-丙交酯、聚乙交酯、聚ε-己内酯、聚δ-己内酯、聚δ-戊内酯中的一种。

4.如权利要求1-3任一所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述杂化共聚反应步骤如下：

(1)将大分子聚乙二醇溶解在有机溶剂中，通过共沸除水得到无水有机溶剂溶液；

(2)将所述有机溶剂溶液冷却至室温，并在惰性气体氛围下加入无水甲基丙烯酸甲酯和内酯或交酯类单体，随后加入膦腈碱催化剂，得到混合反应溶液；

(3)将所述混合反应溶液在预定温度的油浴中封管反应预定时间，用终止剂终止聚合后，得到产物溶液；

(4)将所述产物溶液沉降处理，并倾倒上清液后真空干燥以除去溶剂，即得到两亲性嵌段共聚物；

所述大分子聚乙二醇为双端羟基聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚。

5.根据权利要求4所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述步骤(3)中的预定温度为25-50℃，预定时间为1-12 h，所述混合反应溶液的浓度为4.0-8.0 mol/L，其中所述膦腈碱催化剂的浓度为0.0016-0.016 mol/L。

6.根据权利要求4所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述内酯或交酯类单体至少为DL-丙交酯、D-丙交酯、L-丙交酯、乙交酯、ε-己内酯、δ-己内酯、δ-戊内酯中的一种；且所述两亲性嵌段共聚物包括聚(ε-己内酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物、聚(δ-戊内酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物、聚(δ-己内酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物、聚(DL-丙交酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物、聚(L-丙交酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物、聚(D-丙交酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物或聚(乙交酯/甲基丙烯酸甲酯)-聚乙二醇共聚物。

7.根据权利要求6所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述两亲性嵌段共聚物中甲基丙烯酸甲酯和内酯或交酯类单体的摩尔比为1:9-9:1，且所述两亲性嵌段共聚物的分子量为2000～10000。

8.如权利要求1公开的杂化聚合两亲性嵌段共聚物或如权利要求4所述合成方法制备的两亲性嵌段共聚物在制备药物负载与递送领域材料中的应用。

9.根据权利要求8所述的一种杂化聚合两亲性嵌段共聚物的应用，其特征在于，在所述两亲性嵌段共聚物的聚酯嵌段的侧链中引入酯基官能团，用于制备药物负载与递送的材料。