[发明专利]一种催化裂化轻汽油脱硫吸附剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种催化裂化轻汽油脱硫吸附剂及其制备方法，该吸附剂包括载体和活性组分，所述载体为Sn改性的ZnO‑TiO₂复合氧化物，所述活性组分为镍和/或钴。该吸附剂的制备方法包括制备改性后的ZnO‑TiO₂复合氧化物载体的过程和浸渍法制备催化裂化轻汽油脱硫吸附剂的过程。本发明具有传统Ni/ZnO吸附剂的脱硫活性优点，同时低温低压活性好、能有效降低烯烃饱和度，穿透硫容高。

技术领域

本发明涉及脱硫吸附剂技术领域，特别适用于催化裂化轻汽油以及加氢汽油等汽油含硫化合物脱除所需吸附剂及其制备方法。

背景技术

随着中国保护环境国策的实施以及人们对环保的重视，中国对汽油中硫含量的控制更加严格。2017年1月1日在全国实施硫含量小于10μg/g的国Ⅴ标准，在我国车用汽油产品中催化裂化汽油权重较大的情况下，为了获得低硫汽油，就必须对FCC汽油进行深度脱硫。FCC汽油脱硫通常优选的方法是基于FCC汽油的特点进行切割分离成轻、重两组分处理，切割的轻汽油组分中主要富集了大量的C5～C6叔碳烯烃，较容易与甲醇进行醚化反应生成醚类化合物，为了尽可能将富烯烃切入轻汽油中，一者增加轻汽油中叔碳烯烃组分，二者降低重汽油烯烃含量，减少重汽油在加氢脱硫过程中，由于烯烃饱和导致的辛烷值损失，较佳的切割温度为70℃，在此切割温度下，轻汽油中含有20～30mg/kg的硫，随着国Ⅴ汽油要求硫含量小于10mg/kg的标准全面实施，以及即将到来的国Ⅵ汽油标准，轻汽油硫含量不能满足标准需求。因此必须对FCC轻汽油进行深度脱硫。催化轻汽油具有硫含量低，烯烃含量高的特点，含硫化合物且以噻吩为主，传统加氢脱硫是石油烃中脱除硫化物的有效、清洁方法，但是针对催化轻汽油的加氢脱硫通常难以实现，这是因为其中的C5～C6烯烃加氢活性远高于轻汽油中噻吩的加氢脱硫活性，加氢脱硫过程会严重改变催化轻汽油的组成，使得大量的叔碳烯烃被饱和，而失去醚化合成TAME的功能。吸附脱硫技术具有操作简单，脱硫效果好，费用低等优点，受到越来越多的关注；并且随着活性氧化锌技术的不断发展，吸附脱硫必将成为汽油深度脱硫的重要方式。

CN102463099公开了一种吸附脱硫吸附剂，其载体主要采用氧化锌、氧化硅、氧化铝和AEL结构硅铝酸盐分子筛等，金属活性组分为Ni。该吸附剂具有较好的吸附脱硫性能，但原料油为全馏分催化裂化汽油。

CN104056632A公开了一种燃料油深度吸附脱硫催化剂及其制备和应用，催化剂以Ni、Co、Cu、W、Mo氧化物一种或几种为活性组分，以Mg、Ca、Zn、Ce、Fe、Mn、Ti氧化物中的至少一种为载体。该催化剂具有较好的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性，特别适合用于低烯烃含量的原料。

CN104028208A公开了一种汽油高选择性脱硫吸附剂及制备方法和应用，载体为活性炭，经乙醇胺处理后负载活性组分Ni、Zn。利用其对含硫汽油进行选择性脱硫，在RON损失小于2.0的情况下，能够得到硫含量在10ppm以下的超低硫含量的汽油。

CN102343252A公开了一种烃油脱硫吸附剂及其制备和应用，吸附剂载体为SAPO分子筛、二氧化锡、层状粘土和氧化锌的复合载体，活性组分采用Ni、Co、F、M的一种。该吸附剂具有较高的脱硫活性，同时还具有明显的增加汽油辛烷值的优势。但适用于催化裂化汽油脱硫过程。

CN104560123A公开了一种吸附脱硫方法，吸附剂以氧化铝和氧化锌为载体，以选自氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氧化钛、氧化钒、氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锆和氧化铈中的一种或多种为活性组。使用该吸附剂处理硫含量低的催化裂化馏分油时，有较好的脱硫率和较低烯烃饱和率。

然而，上述脱硫吸附剂在应用于硫含量较低和烯烃含量较高的催化裂化轻汽油时，效果并不是十分理想，特别是吸附脱硫过程中叔碳烯烃饱和较高，有待进一步改进。

发明内容