[发明专利]一种芳香酸的绿色合成方法

权利要求书

1.一种芳香羧酸的制备方法，所述方法包括以下步骤：

在式1所示的任选具有一个或多个取代基的芳基碘Ar-I或含氮杂芳基碘HetAr-I、式2所示的甲酸盐、酸酐、膦配体、镍催化剂、甲酸和有机溶剂存在下，通过加热实现甲酸盐和酸酐原位生成一氧化碳，然后与所述芳基碘或含氮杂芳基碘反应，得到式3所示的芳香羧酸类化合物：

在式1和式3中，Ar表示任选被选自如下各项的取代基取代的芳基基团：卤素、醛基、氰基、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基、2-((叔丁氧基羰基)氨基)-3-甲氧基-3-氧代基、甲苯磺酰氧基、吡咯基、碳原子数为1-10的直链或支链烷基、碳原子数为1-10的直链或支链卤代烷基、碳原子数为1-10的直链或支链烷氧基、碳原子数为1-10的直链或支链烷硫基、碳原子数为1-10的直链或支链烷酰基，碳原子数为2-10的直链或支链烷腈基、碳原子数为6-12的芳氧基、和碳原子数为6-12的芳基，而HetAr表示任选取代的含氮杂芳基环，含氮杂芳基环上的取代基为卤素，

所述镍催化剂选自乙酸镍(II)四水合物、双-(1，5-环辛二烯)镍、二乙酰丙酮镍和氯化镍中的至少一种，并且，

所述膦配体为1，3-双(二苯基膦)丙烷。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述式2和式1的摩尔比为1.0-2.0。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述甲酸盐为甲酸锂或甲酸钠。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膦配体的摩尔用量为所述式1的摩尔用量的10％-30％。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酸酐选自乙酸酐、丙酸酐、特戊酸酐和苯甲酸酐中的至少一种，且摩尔用量为所述式1的摩尔用量的10％-50％。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机溶剂选自甲苯和四氢呋喃中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述镍催化剂摩尔用量为所述式1的摩尔用量的5％-20％。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述式1所示的芳基碘或含氮杂芳基碘选自如下各项：

9.根据权利要求1所述的方法，其中在式1和式3中，Ar表示任选被选自如下各项的取代基取代的芳基基团：醚基和硫醚基。