[发明专利]铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法

权利要求书

1.一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：所述方法步骤为：以亚胺为底物，在反应溶剂中，一定的氢气压力和温度下，在手性铱催化剂作用下，亚胺发生不对称氢化得到手性胺化合物。

2.根据权利要求1所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：该方法的具体步骤如下：

(1)手性铱催化剂的制备：氮气保护下，将铱-环辛二烯络合物与手性双膦配体在反应溶剂中搅拌2小时原位配位制得手性铱催化剂；

(2)手性胺化合物的制备：将底物亚胺溶于反应溶剂中，加入到上述搅拌好的手性铱催化剂溶液中，将其置于高压反应釜中，氢气置换3次，然后通入氢气；反应完毕，缓慢释放氢气，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到手性胺化合物。

3.根据权利要求2所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：所述的亚胺(1)和手性胺化合物(2)具有以下结构：

式中：R¹为C₁～C₁₀烷基如CH₃、CH₃CH₂等，C₃～C₁₂环烷基如环戊基、环己基等，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₁～C₁₀烷基如甲氧甲基、乙氧甲基等，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₃～C₁₀环烷基如2-四氢呋喃基、4-四氢呋喃基等；或芳基等C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团如苯基、4-甲氧基苯基等；或酯基如COOCH₃、COOCH₂CH₃等；R²为H，C₁-C₄₀内的烷基或芳基；Ar为苯基、2-取代、3-取代、4-取代、2,6-二取代、2,4,6-三取代的芳基等C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团如2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、噻吩等。

4.根据权利要求2所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：所述铱-环辛二烯络合物为[Ir(COD)Cl]₂、Ir(COD)₂BARF或Ir(COD)₂BF₄中的一种。

5.根据权利要求2所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：所述手性双膦配体的结构通式为：

其中：R为C1～C40的烷基和C3～C12的环烷基，苯基及取代苯基，萘基及取代萘基，含一个或两个以上氧、硫、氮原子中的一种或两种以上的五元或六元杂环芳香基团，取代苯基或取代萘基上的取代基为C1～C40烷基、C1～C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1-5个；

Ar为苯基或取代苯基中的一种，取代基为C1～C40烷基、C1～C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1-5个。

6.根据权利要求1所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：

所述溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或甲苯中的至少一种。

7.根据权利要求2所述的一种铱催化亚胺不对称氢化制备手性胺的方法，其特征在于：

反应溶液中铱浓度为0.0001～0.01mol/L；

所述手性双膦配体与铱的摩尔比为1～5:1；

所述亚胺底物与铱催化剂的摩尔比为300000～500000:1。