[发明专利]一种硅碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201911150324.2 申请日: 2019-11-21
公开(公告)号: CN110707314B 公开(公告)日: 2021-09-21
发明(设计)人: 曹新龙;田占元;曹国林;邵乐;范瑞娟;杨时峰 申请(专利权)人: 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/38;H01M4/62;H01M10/0525
代理公司: 西安通大专利代理有限责任公司 61200 代理人: 张海平
地址: 710077 陕西省西安市*** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 复合 锂离子电池 负极 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

本发明提供一种硅碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法,包括以下步骤:将微米硅及分散剂加入溶剂中,研磨得到纳米硅浆料1;将碳基体加入纳米硅浆料1中,搅拌得到混合浆料2;其中碳基体为扁平化的人造石墨、扁平化的天然石墨和扁平化的中间相碳微球中的一种或几种;将混合浆料2干燥,加入融合机融合,与包覆剂混合,造粒,置于保护气氛中进行热处理,置于保护气氛中高温碳化处理,破碎、分级、除磁,即得到所述硅碳复合负极材料。能缓冲体积膨胀更好的结构,并实现纳米硅在碳基体上的分散并包覆完全,隔绝了纳米硅与电解液的直接接触,使复合材料可形成稳定的SEI膜,极大地提高了电池的使用寿命。

技术领域

本发明属于锂离子电池负极材料领域,涉及一种硅碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法。

背景技术

当前,石墨类碳材料是锂离子电池负极使用的主要材料,包括人造石墨、天然石墨、软碳、硬碳等。然而,这些材料充放电时,比容量较低(372mAh/g),已经不能适应电池对能量密度的发展要求。在诸多有潜力代替石墨的负极材料中,硅因具有较高的比容量(理论比容量为4200mAh/g),成为重点研究的对象,且其电压平台略高于石墨负极,充电时不易析锂,具有较好的安全性能。然而,纯硅负极材料,在充放电过程中,随着锂离子的嵌入和脱出,体积发生巨大变化,反复变化导致活性物质与集流体分离,严重影响电池的循环性能。同时这种巨大的体积变化,使得材料表面无法形成稳定的固体电解质膜(SEI),SEI不断地重新生成,消耗大量正极储锂,导致容量衰减,循环性能变差。

为了解决硅在充放电过程中出现的问题,本领域技术人员通过硅纳米化、硅的改性、硅的分散、包覆、颗粒造粒等技术缓冲硅的体积变化,使其能够尽早商业化应用。

专利文献CN 103682287 A公开了一种锂离子电池硅基复合负极材料、制备方法及电池,该发明制得内嵌复合核-壳结构的复合负极材料,内核为纳米硅颗粒内嵌于空心化石墨的内层空隙形成的结构,外壳为非石墨碳材料。该发明虽然实现硅的纳米化,并使其嵌于石墨内层,石墨空心化造成最终颗粒内部空隙较多,电池制作时,容易在辊压工序出现颗粒结果坍塌现象,造成纳米硅暴露,与电解液接触,导致该材料的循环性能较差;同时,该方法同向加压样品烧结破碎后,易出现纳米硅暴露现象,该专利文献并未进行二次包覆,导致该材料比表面积较大,电池制作时,材料加工性能差。

专利文献CN 109755517 A公开了一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法,该发明利用喷雾干燥技术将纳米硅均匀的分散于碳基体表面,并实现了纳米硅的完全包覆,制备了一种核壳结构硅碳材料。但该专利文献中,对喷雾物料先进行包覆剂沥青的混合,后进行融合整形,导致部分涂覆于碳基体表面的纳米硅脱落并发生团聚,影响材料的循环性能。同时,该方法纳米硅只分散于碳基体表面,并不能很好的缓冲体积膨胀,使得材料实际应用时,膨胀依然很大。

因此,硅的纳米化及保持纳米硅在碳基体上的分散性,更好的结构设计用来缓冲体积膨胀,负载纳米硅的载体均匀包覆,避免纳米硅与电解液的直接接触,提高循环性能,实现硅基负极材料的产业化应用,是本领域亟待解决的问题。

发明内容

针对现有技术中存在的问题,本发明提供一种硅碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法,设计了一种缓冲体积膨胀更好的结构,并实现纳米硅在碳基体上的分散并包覆完全,隔绝了纳米硅与电解液的直接接触,使复合材料可形成稳定的SEI膜,极大地提高了电池的使用寿命。

本发明是通过以下技术方案来实现:

一种硅碳复合锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:

步骤1,将微米硅及分散剂加入溶剂中,研磨得到纳米硅浆料1;

步骤2,将碳基体加入纳米硅浆料1中,搅拌得到混合浆料2;其中碳基体为扁平化的人造石墨、扁平化的天然石墨和扁平化的中间相碳微球中的一种或几种;

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