[发明专利]一种磁性MOF基双酚A分子印迹高选择性纳米复合材料的制备方法及应用

权利要求书

1. 一种磁性MOF基双酚A分子印迹高选择性纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）磁性Fe₃O₄纳米球制备

在有机溶剂中，加比例加入FeCl₃、柠檬酸钠和乙酸钠，溶解混合均匀后转移至高温反应釜中，100~300℃下保持2~24 h，反应结束冷却至室温分别用纯水、无水乙醇洗涤，将所得黑色产物Fe₃O₄粒子干燥备用；

（2）磁性MOF材料Fe₃O₄@ZIF-8制备

将Fe₃O₄粒子超声分散于醇溶液中，加入硝酸锌和2-甲基咪唑，室温超声反应5~120min，用乙醇、水洗涤，磁分离、干燥后得磁性MOF材料Fe₃O₄@ZIF-8，将其分散于乙醇溶液中得7.5~12.5 mg/mL Fe₃O₄@ZIF-8悬浮液备用；

（3）磁性MOF基双酚A分子印迹聚合物Fe₃O₄@ZIF-8@MIP制备

将双酚A和功能单体超声分散在无水乙醇中，加入Fe₃O₄@ZIF-8悬浮液，室温下搅拌1 h，随后加入交联剂和酸催化剂，无水乙醇洗去未反应的原料，磁性分离收集产物，60℃真空干燥得初产物-磁性MOF基双酚A分子印迹聚合物，分别用醇-酸溶液、醇溶液进行索氏提取，洗去初产物中的模板分子BPA，干燥后得磁性MOF基双酚A分子印迹聚合物Fe₃O₄@ZIF-8@MIP。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述FeCl₃、柠檬酸钠和乙酸钠的摩尔比为4: 1: 20；所述有机溶剂为乙二醇；所述FeCl₃在有机溶剂中的浓度为0.1mmol/mL；所述高温反应为在200℃下反应10h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述醇溶液为50%乙醇溶液；所述体系中Fe₃O₄粒子的分散浓度为4 mg/mL，硝酸锌浓度为0.04 mmol/mL，硝酸锌和2-甲基咪唑的摩尔比为1: 15；，所述超声反应的时间为10min。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述双酚A和功能单体的摩尔比例为0：1-1：6，优选的，摩尔比例为1：4；所述双酚A为BPA；所述功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷；所述功能单体在无水乙醇反应体系中的浓度0.2 mmol/mL。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述Fe₃O₄@ZIF-8在无水乙醇反应体系中悬浮浓度为5 mg/ mL。

6.根据权利要求1或4、5所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述交联剂为正硅酸四乙酯，所述正硅酸四乙酯在无水乙醇反应体系中的浓度为0.6 mmol/mL；所述酸催化剂为盐酸，浓度为1 mol/L，用量为0.1~5 mL。

7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述醇-酸溶液为甲醇醋酸混合液，甲醇和醋酸的体积比为9:1；所述醇溶液为甲醇溶液。