[发明专利]一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法有效

专利信息
申请号: 201911158220.6 申请日: 2019-11-22
公开(公告)号: CN110950739B 公开(公告)日: 2022-05-20
发明(设计)人: 朱勍;刘江;窦言东 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C37/62 分类号: C07C37/62;C07C39/27
代理公司: 浙江千克知识产权代理有限公司 33246 代理人: 冷红梅
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 苯酚 化合物 直接 氟化 方法
【权利要求书】:

1.一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法,所述方法包括:式(1A)所示苯酚类化合物与氟化试剂在溶剂中,在光催化剂和光源的作用下于室温下进行反应,反应完全后反应混合物经分离纯化得到式(2A)所示氟化苯酚类化合物;

所述氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐;

所述溶剂为下列之一:乙腈,水,醋酸水溶液,二氯甲烷,二甲基亚砜,1,2-二氯乙烷;

所述光催化剂为曙红Y;

所述光源为蓝光;

所述苯酚类化合物、氟化试剂与光催化剂的物质的量之比为1:1~3:0.05~0.1;

其中R为H、卤素、硝基、酯基、羟基、乙酰基、C1~C7烷基或C1~C7烷氧基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R为H、氟、溴、氯、甲基、酯基、羟基、甲氧基或乙酰基。

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于所述氟化苯酚类化合物为下列之一:

4.如权利要求2所述的方法,其特征在于所述苯酚类化合物、氟化试剂与光催化剂的物质的量之比为1:1.5:0.05。

5.如权利要求1~4之一所述的方法,其特征在于所述溶剂为10%醋酸水溶液。

6.如权利要求1~4之一所述的方法,其特征在于所述分离纯化方法如下:反应混合物中加入饱和NaCl水溶液,用二乙酸乙酯烷萃取,取有机层经过无水硫酸钠干燥、过滤、常温下旋转蒸除溶剂,即得粗品;将粗品进行硅胶柱层析,以乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:10的溶液为流动相,TLC跟踪收集Rf值为0.3~0.5的洗脱液,收集得到的洗脱液经减压除去溶剂,干燥,得到式(2A)所示氟化苯酚类化合物。

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