[发明专利]一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种限域性卟啉Co(II)，其结构如式(I)所示；

R:

2.一种如权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下：

等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物；将卟啉配体溶于氯仿中，加入无水醋酸铜(II)甲醇溶液，搅拌回流3.0-8.0h，冷却至室温，抽滤，母液经减压脱溶，得到卟啉Cu(II)；将卟啉Cu(II)溶于氯仿中，滴加液溴常温搅拌24.0-36.0h，反应结束用饱和硫代硫酸钠溶液进行淬灭，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶得限域性卟啉Cu(II)；将限域性卟啉Cu(II)溶于氯仿中，加入高氯酸常温搅拌12.0-24.0h，饱和碳酸氢钠溶液中和，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶得限域性卟啉；将限域性卟啉溶于氯仿中，加入无水醋酸钴(II)甲醇溶液搅拌回流12.0-24.0h，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶，60～150^○C下真空干燥8.0～36.0h，得限域性卟啉Co(II)。

3.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述卟啉Cu(II)与液溴的物质的量之比为1：(500～10)。

4.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述限域性卟啉Cu(II)与高氯酸的物质的量之比为1：(2000～200)。

5.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述限域性卟啉与无水醋酸钴(II)的物质的量之比为1：(100～5)。

6.一种如权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)催化氧化环烷烃反应中的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：将权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)分散于环烷烃中，密封反应体系，搅拌下升温至100～130℃，通入氧气至0.2～3.0MPa，保持设定的温度和氧气压力，搅拌反应3.0～24.0h，之后反应液经后处理，得到产物环烷醇和环烷酮。

8.如权利要求7所述应用，其特征在于，所述卟啉Co(II)与环烷烃的物质的量之比为1：(100000～1000)，所述搅拌的速率为600～1200rpm。

9.如权利要求7所述应用，其特征在于，所述限域性卟啉Co(II)为式(I)所示化合物中一种或两种以上任意比例的混合物，分别为A：5,10,15,20-四(9-菲基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八溴卟啉钴(II)、B：5,10,15,20-四(1-芘基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八溴卟啉钴(II)、C：5,10,15,20-四[4-(9-蒽基)-苯基)]-2,3,7,8,12,13,17,18-八溴卟啉钴(II)。