[发明专利]一种双酚S二缩水甘油醚环氧树脂的制备方法及高环氧值双酚S二缩水甘油醚环氧树脂

说明书

本发明公开了一种双酚S二缩水甘油醚环氧树脂的制备方法高环氧值双酚S二缩水甘油醚环氧树脂制备方法包括：(1)将双酚S溶解于溶剂中，再与环氧氯丙烷混合，搅拌均匀得到混合溶液；(2)碱加入去离子水溶解，得到碱溶液；(3)边搅拌边将碱溶液递加入步骤(1)得到的混合溶液中，进行反应；(4)将步骤(3)得到的产物分离、洗涤、干燥后制得所述双酚S二缩水甘油醚环氧树脂。本发明通过更换溶剂，使催化剂充分溶解，反应产物双酚S二缩水甘油醚更易在反应过程中从混合体系析出，达到了提高产物纯度的目的。制得的双酚S二缩水甘油醚的环氧值接近理论值。

技术领域

本发明涉及环氧树脂合成技术领域，进一步地说，是涉及一种双酚S二缩水甘油醚环氧树脂的制备方法及高环氧值双酚S二缩水甘油醚环氧树脂。

背景技术

申请公布号为CN 102304216A的发明专利申请中提出一种双酚S环氧树脂的制备方法。该制备方法是(1)在0℃～80℃，将摩尔比为1：2～20的双酚S 和环氧氯丙烷混合，其中双酚S用溶剂溶解。滴加碱类物质，碱与双酚S的摩尔比为1～3：1，并且碱类催化剂用溶剂溶解。(2)反应0.5～50h后，过滤得到固体，加入去离子水反复洗涤产物，使洗涤液的pH值为6-8为止，得到双酚S 环氧树脂。

上述方法主要存在的问题是：由于在一般状态下储存的氢氧化钠易与二氧化碳反应生成碳酸钠，故使用无水乙醇作为其溶剂时，溶解效果不好，需使用大量无水乙醇；各物质在机械搅拌下的混合均匀程度也不够高。合成出的环氧树脂产品，虽纯度较高，但环氧值与理论值仍存在一定差距，存在少量环氧预聚体，分子量分布较宽，纯度有待进一步提升。

专利CN105254846A的发明专利提出的双酚S环氧树脂制备方法如下：(i) 取一个装有搅拌棒，温度计和冷凝器的四口烧瓶，以15-20∶1∶0.02-0.05的摩尔比加入环氧氯丙烷，双酚S和并滴加2％-5％质量分数的四丁基溴化铵。(ii) 将温度升至80-100℃并进行1-4h的合成反应。(iii)完成反应并在室温下静置 20-24h，以获得白色沉淀，其中合成涉及相转移催化剂步骤，需要较高的反应温度，其最优产物的环氧值为0.5，与理论值有一定距离。

那辉等提出了两步法合成双酚S环氧树脂的工艺。1)在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的三口瓶中加入0.3～2mol的双酚S、5～30mol环氧氯丙烷和 0.01～0.1mol催化剂季铵盐或三苯基磷，搅拌使双酚S充分溶于环氧氯丙烷中，然后加热至95～120℃，保持2～9h；2)将剩余未发生反应的环氧氯丙烷减压蒸出，再将反应体系降温至室温，搅拌情况下向上述反应体系中加入5～30mol有机溶剂、0.9～8mol浓度为30～60wt％的碱液，升温至60～80℃，保持2～9h；3) 出料在装有去离子水的容器中，去掉有机层后用去离子水煮沸0.5～1h，之后过滤，重复3～5次，直至无Cl^-为止；然后在100～150℃温度条件下真空干燥24～36h，即得到高环氧值、低粘度的双酚S二缩水甘油醚产品。该工艺不是沉淀法合成环氧树脂，产物为液态，且产物处理与提纯较为复杂。

发明内容

为解决现有技术中出现的环氧树脂制备方法复杂，产物环氧值不够高的问题，本发明提供了一种双酚S二缩水甘油醚环氧树脂的制备方法及高环氧值双酚S二缩水甘油醚环氧树脂。本发明通过更换溶剂，使催化剂充分溶解，反应产物双酚S二缩水甘油醚更易在反应过程中从混合体系析出，达到了提高产物纯度的目的。制得的双酚S二缩水甘油醚的环氧值接近理论值。

本发明的目的之一是提供一种双酚S二缩水甘油醚环氧树脂的制备方法。

包括：

(1)将双酚S溶解于溶剂中，再与环氧氯丙烷混合，搅拌均匀得到混合溶液；

(2)碱加入去离子水溶解，得到碱溶液；

(3)边搅拌边将碱溶液递加入步骤(1)得到的混合溶液中，进行反应；