[发明专利]一种催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法

权利要求书

1.一种催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，采用分子筛负载型催化剂，催化油脂原料加氢脱氧反应以加氢脱羧/脱羰方式进行，在280-320℃下反应2-4h，获得氢化生物柴油，所述氢化生物柴油中十五烷和十七烷的总含量大于85％；所述分子筛负载型催化剂的活性组分为Ni₂P，Ni元素的质量为载体的5-15wt.％；分子筛负载型催化剂的用量为油脂原料质量的5％-10％。

2.根据权利要求1所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

(1)将油脂原料加入到烃类溶剂中，搅拌均匀得到混合溶液；所述烃类溶剂为环己烷或正己烷中的一种或者两种，所述油脂原料为溶剂质量的15％-30％；

(2)将混合溶液转入高温高压反应釜中，加入分子筛负载型催化剂，置换内部空气，由外部通入氢气2-4MPa，搅拌升温反应，反应结束后得氢化生物柴油。

3.根据权利要求1或2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述油脂原料为废弃油脂、麻疯树油、文冠果油、山苍子油或黄连木油。

4.根据权利要求2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述烃类溶剂为环己烷，所述油脂原料为溶剂质量的20％。

5.根据权利要求1或2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述分子筛负载型催化剂为Ni₂P/SAPO-11，Ni元素的质量为载体SAPO-11的15wt.％。

6.根据权利要求1或2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述加氢脱氧反应温度为300℃，反应时间为4h。

7.根据权利要求1或2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述分子筛负载型催化剂的用量为油脂原料重量的6％。

8.根据权利要求5所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，所述催化剂Ni₂P/SAPO-11的制备方法为：

(1)向镍源和磷源的水溶液中加入SAPO-11，超声浸渍，干燥，煅烧，获得催化剂前驱体；所述磷源为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种或者两种混合；所述镍源为六水硝酸镍；

(2)将催化剂前驱体加入到管式炉中，通入氢气进行程序升温还原，还原结束降至室温后进行钝化处理，获得催化剂Ni₂P/SAPO-11；H₂流量为100～150mL/min；所述程序升温的过程为：以10～12℃/min升温至250～300℃，再以5～7℃/min升温至350～400℃，最后以1～2℃/min升温至600～650℃，保持恒温600～650℃还原2～3h，常温下在1％O₂/N₂下钝化0.5-1h。

9.根据权利要求1或2所述的催化油脂定向加氢脱氧制备氢化生物柴油的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

(1)向六水硝酸镍和磷酸氢二铵的水溶液中加入载体SAPO-11，Ni元素的质量为载体的15wt.％，超声浸渍30min，80℃干燥12h，移至550℃马弗炉中煅烧4h，粉碎过80目筛网，获得催化剂前驱体；将催化剂前驱体加入到管式炉中，通入氢气进行程序升温还原，还原结束降至室温后进行钝化处理，获得催化剂Ni₂P/SAPO-11；H₂流量为150mL/min；所述程序升温的过程为：以10℃/min升温至250℃，再以5℃/min升温至350℃，最后以1℃/min升温至650℃，保持恒温650℃还原3h；常温下在1％O₂/N₂下钝化0.5h；

(2)将所述催化剂Ni₂P/SAPO-11和20％黄连木油环己烷溶液加入高温高压反应釜中，置换内部空气，由外部通入氢气2.5MPa，搅拌升温，在320℃下反应4h，反应结束后得氢化生物柴油；所述催化剂Ni₂P/SAPO-11的用量为黄连木油重量的6％。