[发明专利]一种邻菲咯啉四齿铜配合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种邻菲咯啉四齿铜配合物，其特征在于，其分子结构如式(I)所示：

式(I)中：

R₁为R₁为苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、C1～C12烷基取代的苯基或氢；

R₂为C2～C6的烷基、环合苯基或氢；

R₃为苯基、C1～C3烷基取代苯基或C1～C6烷基。

2.根据权利要求1所述的一种邻菲咯啉四齿铜配合物，其特征在于，所述邻菲咯啉四齿铜配合物的R₁为苯基，R₂为氢，R₃为苯基，其分子结构如式(II)所示：

3.一种权利要求1所述邻菲咯啉四齿铜配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)硼酸酯化反应：将化合物(IV)、碱和催化剂溶于有机溶剂中，惰性气体保护下与双联频哪醇硼酸酯发生加热反应得到中间体A；

(2)卤代反应：中间体A与N-卤代丁二酰亚胺发生卤代反应得到中间体B；

(3)亲核取代反应：中间体B与化合物(V)在催化剂作用下进行亲核取代得到中间体C；

(4)Suzuki偶联反应：中间体C和化合物(III)发生Suzuki偶联反应得到中间体D；

(5)(6)还原反应和配位反应：中间体D在还原催化剂的作用下反应，反应结束后再与铜试剂配位，最终得到目标产物；

所述步骤(1)中化合物(IV)和双联频哪醇硼酸酯的摩尔比为1:(1-4)；

所述步骤(1)中反应温度为80-120℃；

所述步骤(2)中卤代反应的N-卤代丁二酰亚胺为N-碘代丁二酰亚胺或N-溴代丁二酰亚胺；

所述步骤(3)中中间体B与化合物(V)的摩尔比为1:(1-3)；

所述步骤(3)中催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠、乙酸钾或乙酸钠，所述中间体B与催化剂的摩尔比为1:(2-10)；

所述步骤(3)中的溶剂为甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜的一种或者两种以上的混合溶剂；

所述步骤(4)中的催化剂为Pd₂(Dba)₃、Pd(PPh₃)₄或Pd(dppf)Cl₂；

所述步骤(4)中的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠、乙酸钾或乙酸钠；

所述步骤(4)中的溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、水、C2-C4的醇的一种或者两种以上的混合溶剂；

所述步骤(4)的Suzuki偶联反应温度为80-130℃，反应时间为5-12h；

所述步骤(5)和(6)中的还原催化剂为三氯硅烷或三甲氧基硅烷，所述中间体D与还原催化剂的摩尔比为1：(0.1-10)；

所述步骤(5)和(6)中还原反应的溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈的一种或者两种以上的混合溶剂；

所属步骤(5)和(6)中还原反应温度为80-120℃，反应时间为5-72h，所述还原反应结束后加入一价铜试剂并反应2-12h；

4.根据权利要求3所述一种邻菲咯啉四齿铜配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中化合物(IV)和双联频哪醇硼酸酯的摩尔比为1:2.5。

5.根据权利要求3所述一种邻菲咯啉四齿铜配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中中间体B与化合物(V)的摩尔比为1:1.5。

6.根据权利要求3所述一种邻菲咯啉四齿铜配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中催化剂为氢化钠，所述中间体B与催化剂的摩尔比为1:6。

7.根据权利要求3所述一种邻菲咯啉四齿铜配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，体积比为1:1:1。