[发明专利]一种免用有机溶剂检测土壤中2,4-D的分析方法

说明书

本发明涉及一种免用有机溶剂检测土壤中2,4‑D的分析方法，土壤中2,4‑D分子的离子化；称取土壤样品，加入10supgt;‑3/supgt;mol/L氢氧化钠溶液，混匀；水相中2,4‑D离子的分子化，取上清液，然后准确加入0.5mol/L盐酸标准溶液，震荡混合均匀，混合液的pH≈2；采用UPLC‑MS/MS检测检测溶液中的2,4‑D浓度。本发明分析测试了我国主要农田土壤类型中的2,4‑D，整个提取过程不使用有毒有害的有机溶剂，利用添加回收率验证了方法的准确性和精确性。满足了现有环境质量的要求，对土壤中的2,4‑D可以准确、快速、环境友好的测定，极大地简化了土壤中2,4‑D的检测分析方法，对于监控2,4‑D在土壤中的污染残留、保护我国农田耕地质量、建设美丽中国具有重要意义。

技术领域

本发明属于分析化学领域，具体涉及一种农田土壤中除草剂的分析检测方法。

背景技术

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是一种具有优良除草活性的氯代苯氧乙酸类除草剂，广泛用于小麦、玉米等禾谷类作物田地中阔叶杂草的防除。2,4-D是一种中度持久性化学物质，根据环境条件，其半衰期(T_1/2)在20天到312天之间。而且2,4-D易溶于水，能在农田生态系统中迁移。所以施用于农田系统的2,4-D不仅会对农田土壤产生不良影响，还会对农田周边大气和水体造成污染。同时，2,4-D具有中等毒性：对人体有潜在的致癌毒性，对环境生物体也会造成严重危害。

2,4-D因分子结构中包含有一个羧基而在水中呈现弱酸性，25℃时pKa＝2.64，2,4-D离子化程度因其所在环境中的pH而异。pH﹥6时，主要以阴离子形式存在；pH﹤6时，2,4-D以分子状态存在，且易被土壤吸附。2,4-D本身不是挥发性化合物，使用气相色谱或气质联用需要衍生化后检测，实验步骤复杂且使用到有害的衍生物质。液相色谱检测灵敏度较低，需要更为简便快捷、高效灵敏的液质联用检测方法以取得更好的检测效果。

我国对2,4-D的污染管控已有充分的重视，分别在已发布的《土壤环境质量标准》(GB15618-2008)(征求意见稿)中列出2,4-D的农业用地的限量标准为0.10mg/kg，《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)中规定了2,4-D的限量值为30μg/L。而关于标准分析方法制定则较为有限，仅有关于水中2,4-D的测定方法(GB//T5750.9-2006)，而且该方法前处理过程比较复杂。迄今我国尚未颁发土壤和沉积物中2,4-D检测的相关标准。相关研究报道的方法大多涉及复杂的前处理过程、使用较多的危害性大的有机溶剂，与我国现阶段建设生态文明、改善生态环境的宗旨相违背。

发明内容

本发明的目的在于提供一种农田土壤中除草剂2,4-D的分析检测方法，本方法前处理全部过程不使用有机溶剂，过程简单实用。结合高灵敏度液相质谱联用仪(UPLC-MS/MS)能够实现对土壤中痕量2,4-D的检测。

本发明的技术方案如下：

一种免用有机溶剂检测土壤中2,4-D的分析方法，步骤如下：

(1)土壤中2,4-D分子的离子化

称取土壤样品，加入10^-3mol/L氢氧化钠溶液，混匀；

(2)水相中2,4-D离子的分子化

取步骤(1)的上清液，然后准确加入0.5mol/L盐酸标准溶液，震荡混合均匀，混合液的pH≈2；

(3)采用UPLC-MS/MS检测溶液中的2,4-D浓度。

而且，步骤(3)所述的UPLC-MS检测的条件如下：