[发明专利]一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药及其制备方法

权利要求书

1.一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药，其特征在于：各组分所占质量百分比如下：

2.如权利要求1所述的一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药，其特征在于：组分A为对苯二胺和三聚氰胺中的一种；组分B为铝粉、镁粉或铍粉。

3.如权利要求1所述的一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药，其特征在于：所述硝化竹纤维素的含氮量为12.4％；所述GAP的M_n＝3380，羟值0.646mmol·g^-1；所述多壁碳纳米管规格为：内径：3-5nm，外径：8-15um，长度：3-12um，比表面积：＞233m²/g，密度：0.15g/cm³。

4.制备如权利要求1或2或3所述的发射药的方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤一、将硝化竹纤维素按(0.02～0.04)：(0.3～0.55)：8的质量比分成Ⅰ组、Ⅱ组和Ⅲ组；将Ⅰ组硝化竹纤维素加入到乙酸乙酯中，室温下搅拌至溶解，得到浓度为0.01～0.7％的硝化竹纤维素溶液，记为溶液Ⅰ，转移至喷枪当中；

步骤二、将Ⅱ组硝化竹纤维素加入到乙酸乙酯中，室温下搅拌至溶胀，得到浓度为4～8％的硝化竹纤维素溶胶，向其中加入组分A、熊果酸和吡螨胺，继续搅拌至溶解后得到溶胶Ⅱ；

步骤三、将Ⅲ组硝化竹纤维素与GAP、改性氧化石墨烯均匀混合，得到混合物A；

步骤四、将硝酸钾、组分B、含氢硅油和多壁碳纳米管均匀混合，得到混合物B；

步骤五、在搅拌状态下将步骤四所得混合物B加入到步骤二所得溶胶Ⅱ中，搅拌20～60分钟后，加入步骤三所得混合物A，搅拌均匀后进行揉捏，揉捏过程中可添加适量乙酸乙酯，直至揉捏至呈软硬适中的均匀胶团状物；

步骤六、将步骤五所得软硬适中的均匀胶团状物用50目铜筛进行造粒，在通风橱晾至半干后，转移至鼓风烘箱中于60℃下干燥8小时后，取出进行轻压破碎，过100目铜筛，去除颗粒太小的筛余物后，继而过50目铜筛，取50目铜筛的筛余物，得颗粒均匀的烟花用抗静电型无烟无硫发射药中间体；

步骤七、在鼓风干燥环境中，保持搅拌状态，将步骤一所得溶液Ⅰ继续喷雾于步骤六所得烟花用抗静电型无烟无硫发射药中间体表面，喷完后继续搅拌20～40分钟，即得烟花用抗静电型无烟无硫发射药。

5.如权利要求4所述方法，其特征在于：步骤三所述改性氧化石墨烯的制备方法为：按质量比(1～3)：(0.05～0.15)：(0.05～0.15)：(0.1～0.3)称取氧化石墨烯、乙二胺四乙酸二钠盐、二水合柠檬酸三钠、大豆甙元，将氧化石墨烯加入到甲醇溶液中，0～5℃下超声20～60分钟后，得到浓度为1～8％的氧化石墨烯悬浮液，转移至反应釜中，加入乙二胺四乙酸二钠盐、二水合柠檬酸三钠和大豆甙元，搅拌至溶解后将反应釜置于真空烘箱中，以2℃/min^-1的升温速率升至80℃，在80℃的条件下保温4～8小时后，以1℃/min^-1降温速率降至室温，将反应液转移至离心管中，以4000～8000rad/min的离心速率离心，将离心产物用甲醇洗涤3～5次，后转移至鼓风烘箱中于80℃干燥6小时后，得中间体A；按质量比(10～20)：1：1：(1.3～6.6)称量中间体A、六水合硝酸镍、六水合硝酸锰和1-乙烯基咪唑，将六水合硝酸镍、六水合硝酸锰先后溶解于甲醇中，得到总溶质浓度为0.35～1.25％的混合溶液，加入中间体A，置于超声水浴锅中超声30～80分钟后，得到悬浮液B；将1-乙烯基咪唑溶解于甲醇中，得到浓度为0.65～2.25％的1-乙烯基咪唑溶液，转移至恒压滴液漏斗中；在室温搅拌状态条件下将1-乙烯基咪唑溶液滴加到悬浮液B中，滴加时间控制在20～40分钟，滴加完毕后升温至35～40℃，继续搅拌40～120分钟后转移至离心管中，以4000～8000rad/min的离心速率离心，将离心产物用甲醇洗涤3～5次，后转移至鼓风烘箱中于80℃干燥6小时后，得改性氧化石墨烯。

6.如权利要求4所述方法，其特征在于：步骤三所述改性氧化石墨烯的制备方法为：步骤五中所述软硬适中的判断方法为：将胶团状物挤压通过20目铜筛后，成连续细条状且相互之间不粘连。