[发明专利]一种制备2-（2-甲基丙基）-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法

说明书

本发明公开了一种制备2‑(2‑甲基丙基)‑4‑羟基‑4‑甲基四氢吡喃的方法，由3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇和异戊醛在路易斯酸、布朗斯特酸、相转移催化剂和水存在下制备2‑(2‑甲基丙基)‑4‑羟基‑4‑甲基四氢吡喃；所述相转移催化剂为季铵盐和/或季鏻盐的一种。本发明方法反应条件温和，经济高效、环保友好且为易于实现工业化的方法。

技术领域

本发明涉及一种制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，具体地说是由3-甲基-3-丁烯-1-醇和异戊醛制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

铃兰吡喃英文名称是Florol/Florosa，又名2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4甲基四氢吡喃，分子式为C₁₀H₂₀O₂，纯品为无色至淡黄色液体。它具有乳香香气的铃兰花香，花香味清新、柔和、天然，很好融合和增强了玫瑰和铃兰的花香特征且留香时间有数天。

铃兰型香料中使用量最大的是铃兰醛，其次是新铃兰醛、羟基香茅醛以及铃兰吡喃。而前面三种铃兰型香料由于其致敏性，目前已经被许多国家和组织列入了禁用或限用名单，铃兰毗喃具有极佳的化学稳定性、几乎能用在所有类型的香水中，能在条件苛刻的漂白剂和任何没有严格限制的香精中使用，被认为是未来其他铃兰型香料的最有力替代者。以花香引领整个配方的基调，可替代香气相对不那么稳定的花香型醛类原料，广泛用于织物护理、家居用品、个人护理中。

目前合成铃兰吡喃的工艺主要有两种：一种是使用异戊醛和3-甲基-3-丁烯 -1-醇作为原料一步合成铃兰吡喃；另一种是异戊烯醛和3-甲基-3-丁烯-1-醇反应，先得到中间体羟基玫瑰醚，然后再氢化得到铃兰吡喃。这两种方法的工艺目前主要是德国的巴斯夫公司和中国的新和成公司申请了相关专利，并且这两家公司都已经实现了铃兰吡喃的工业化。

在专利CN 104529969 A中，在水和强酸性阳离子交换剂存在下，合成铃兰吡喃。其反应转化率和选择性相对较低，产生的废水量较高。

在专利CN 104370867 A中，以异戊烯醛和3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料在固体酸存在下生成羟基玫瑰醚，再经氢化步骤生成铃兰吡喃。虽然提高了反应收率，但所需步骤复杂，使用氢气等危险介质，生产成本较高。

Chemistry of Heterocyclic Compounds，第1107-1109页，1990描述了异戊烯醇和各种醛酮在硅胶或Al₂O₃存在下在无溶剂条件下缩合得到二取代四氢吡喃类化合物。

EP 1516879A1公开了一种通过相应的醛与异戊烯醇在脱氢条件下反应制备不饱和4-甲基和4-亚甲基吡喃类化合物的方法。其反应器中水的含量至多为 0.25wt％，但其以缺乏量原料定义的转化率小于50％，适用于此类反应的催化剂同样为无机酸，如盐酸或硫酸，优选甲磺酸和对甲苯磺酸。

因此，急需一种工艺简单，反应条件温和，经济高效、环保友好且易于实现工业化的方法来实现铃兰吡喃的制备。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，从而解决现有制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃工艺中存在的诸多问题，本发明在温和的反应条件下，由3-甲基-3-丁烯-1-醇和异戊醛制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃。该方法缩减了反应步骤，优化了反应工艺，降低了反应成本，调控了产品香气，具有更好的工艺安全性，具有较好的工业化前景。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种由3-甲基-3-丁烯-1-醇(I)和异戊醛(II)在路易斯酸、布朗斯特酸、相转移催化剂和水存在下制备2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基四氢吡喃(III) 的方法。