[发明专利]一种环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法

权利要求书

1.一种环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，其特征在于所述四种磺胺类抗生素包括磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲恶唑和磺胺氯哒嗪，具体工艺操作步骤如下：

S1、制备金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)与NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基质膜：

(1)将三氯化铁溶于N-N二甲基甲酰胺(DMF)中，再加入氨基对苯二甲酸，充分搅拌溶解后制得混合物备用；

(2)将步骤(1)中制得的混合物在溶剂热反应釜内100-130℃条件下反应24h，将溶剂热反应釜内的制得的混合物用DMF洗涤制得NH₂-MIL-101(Fe)混合液，然后将该混合液在100℃条件下真空干燥制得金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)备用；

(3)称取NH₂-MIL-101(Fe)粉末，并向内加丙酮溶解，制成NH₂-MIL-101(Fe)溶液备用，将聚偏二氟乙烯与DMF按照100mg:4mL的比例配制成混合溶剂，向NH₂-MIL-101(Fe)溶液中加入1mL混合溶剂制得混合溶液备用；

(4)将步骤(3)中所得混合溶液均匀的涂在干净的玻璃板上，放入烘箱中干燥成金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜；

S2、利用步骤S1制备的金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜固相萃取，结合高效液相色谱对水样中四种磺胺类抗生素进行分析，具体步骤如下：

(1)取金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜于抽滤装置中，向烧杯中加入200mL水样，使用抽滤装置进行抽滤；

(2)用16mL乙腈+体积分数为5％氨水分两次洗脱NH₂-MIL-101(Fe)膜，每次8mL，每次洗涤时间为15min，将洗脱液经过氮吹吹干，再用1mL流动相20％乙腈+80％pH＝3的甲酸水溶液复溶，其中乙腈与甲酸水溶液采用的为体积比例，并进行高效液相色谱检测。

2.根据权利要求1所述的环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，其特征在于高效液相色谱测条件为：选用Agilent ZORBAX SB-C18高效液相色谱柱，其规格为长度150mm，内径为4.6mm，填料颗粒直径为5μm；检测器为二极管阵列紫外检测器，所述二极管阵列紫外检测器的测定波长为270nm，发射波长315nm；自动进样器进样，进样量：10μL，4种化合物的梯度洗脱程序如下表所示：

3.根据权利要求1所述的环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，其特征在于为保证检测结果准确性，检测方法中所用水样的pH值为4。

4.根据权利要求1所述的环境水样中四种抗生素的分析检测方法，其特征在于该分析检测方法测得的四种抗生素的日内精密度相对标准偏差为1.86％-11.24％，日间精密度相对标准偏差为0.78％-5.84％。

5.根据权利要求1所述的环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，其特征在于磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲恶唑和磺胺氯哒嗪四种磺胺类抗生素的工作曲线相关参数和方法检出限和精密度的计算方法为配制四种磺胺类抗生素浓度为0.1μg/L、1μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、100μg/L的200mL水样，在优化的膜固相萃取条件下，进行高效液相色谱测定，四种磺胺类抗生素的工作曲线回归方程、线性范围、相关系数(R²)、方法定量限和方法检出限如下表：

6.根据权利要求1所述的环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，其特征在于通过验证磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯哒嗪和磺胺甲恶唑四种磺胺类抗生素的日内精密度相对标准偏差和日间精密度相对标准偏差来验证所述分析方法的精密度，所述四种磺胺类抗生素的日内精密度相对标准偏差和日间精密度相对标准偏差的计算方法为先配制四种磺胺类抗生素浓度为1μg/L、10μg/L、40μg/L的低、中、高三个浓度的200mL模拟水样，再按照膜固相萃取步骤测定，每个浓度点一天内平行测定3次考察日内精密度并以相对标准偏差表示，三个浓度每天一次，测定3天考察日间精密度并以相对标准偏差表示，结果为四种磺胺类抗生素的日内精密度相对标准偏差在1.86％-11.24％范围内，日间精密度相对标准偏差在0.78％-5.84％范围内，满足分析精密度要求。