[发明专利]一种含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其中，所述含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的结构式如下：

其中，R¹为乙基或丁基；R²为丁基或己基，其特征在于，合成路线如下：

其中，R¹为乙基或丁基；R²为丁基或己基；THF为四氢呋喃；DMF为二甲基甲酸铵；NBS为N-溴代丁二酰亚胺；

合成步骤为:

(1)在氮气保护下，在反应瓶中加入镁屑、THF以及碘；接着向反应体系中加入2-乙基己基溴，并且在30℃～50℃下进行反应；随后继续滴加2-乙基-1-溴己烷，维持反应至微沸；滴加完毕后补加THF，并继续回流反应2～4小时；

在另一个装有滴液漏斗的反应瓶中加入3-溴噻吩、Ni(dppp)Cl₂以及THF，用冰水浴冷却至0℃；

将上述制备好的格氏试剂小心的转移至分液漏斗中，缓慢滴加到冷却的反应体系中；滴加完毕后，自然升至室温反应8～24小时；最后进行后处理提纯，反应混合物用稀盐酸淬灭后，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤；分液后用无水硫酸镁干燥，减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化石油醚得到化合物B，所述化合物B为无色液体；

(2)在双口瓶中加入二异丙基胺和THF，冰水浴冷却至0℃；向上述体系中缓慢滴加正丁基锂，滴加完毕后继续反应2～5小时；随后用冰水浴、冰盐浴或低温反应器进行冷却，向体系中缓慢滴加化合物B，滴加完毕后继续反应1～3小时；接着向上述体系中滴加DMF，滴加完毕后继续反应1～3小时；最后进行后处理提纯：向反应体系中滴加水，用乙醚萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤；分液后用无水硫酸镁干燥，减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化得到化合物C，硅胶柱层析分离的流动相为V_石油醚：V_乙酸乙酯＝30:1，所述化合物C为无色液体，其中，采用冰盐浴冷却的温度为-10℃～-20℃，采用低温反应器冷却的温度为-30℃～-70℃；

(3)在反应管中，加入化合物C、二硫代草酰胺以及DMF，混合后加热至145℃～160℃反应3～8小时；最后进行后处理提纯：反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤；分液后用无水硫酸镁干燥，减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化得到化合物D，硅胶柱层析分离的流动相为V_石油醚：V_二氯甲烷＝15:1，所述化合物D为棕黄色固体；

(4)在反应管中加入化合物D、THF以及DMF，然后在避光的条件下加入NBS，混合后置于35℃～50℃反应2～6小时；最后进行后处理提纯：反应混合物冷却至室温，加入冰水，体系析出黄色固体；抽滤后，分别用水、甲醇洗涤，干燥后得到化合物E，所述化合物E为黄色固体。

2.根据权利要求1所述的含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的化合物C为3-烷基噻吩-2-甲醛，所述烷基为2-乙基己基或2-丁基辛基。

3.根据权利要求1所述的含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，3-溴噻吩、Ni(dppp)Cl₂、THF的摩尔比为：1:1.1～1.5:0.6～1。

4.根据权利要求1所述的含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，化合物B、正丁基锂、二异丙基胺、DMF、THF的摩尔比为：1:1～1.2:1～1.5:1.2～2.0:1～1.5。

5.根据权利要求1所述的含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，二硫代草酰胺、化合物C、DMF的摩尔比为：0.5:1～1.05:3～5。

6.根据权利要求1所述的含噻吩和噻唑[4,5,b]噻唑结构的二溴化合物的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，化合物D、NBS、THF、DMF的摩尔比为1:1～1.05:3～5:5～10。