[发明专利]立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法有效

专利信息
申请号: 201911204164.5 申请日: 2019-11-29
公开(公告)号: CN110903172B 公开(公告)日: 2021-08-24
发明(设计)人: 陈建辉;刘红梅;蔡成;丁洋浩;刘波盛;夏远志 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C07C41/32 分类号: C07C41/32;C07C43/215;C07C5/25;C07C15/44;C07C15/50;C07C209/68;C07C211/48;C07F7/18;C07C319/20;C07C321/28;C07C67/293;C07C69/157;C07C17/358;C0
代理公司: 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 代理人: 王学芝
地址: 325035*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 立体 选择性 合成 取代 烯烃 方法
【权利要求书】:

1.一种立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法,其特征在于,所述立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法以1,1-二取代烯烃为原料,以CoX2和PAO配体的组合为催化剂;在活化试剂的存在下,-30℃~80℃温度反应0.5分钟~48小时制得(E)-三取代烯烃;

所述1,1-二取代烯烃、CoX2、PAO配体、活化试剂的摩尔比为1:0.00001-0.10:0.00001-0.10:0.00003-0.30;

所述PAO配体为光学纯的化合物

或其对映体或消旋体,R3和R4任选自氢、C1-C16的烷基、环烷基或芳基中的一种,R5任选自C1-C16的烷基、环烷基或芳基中的一种;

所述1,1-二取代烯烃的结构式为R1,R2任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基、C1-C16的烷氧基、F、Cl、Br、I中的一种;X为F、Cl、Br、I、OAc、CF3SO3中的任意一种;

所述活化试剂任选自三乙基硼氢化钠、三乙基硼氢化锂、三异丁基硼氢化钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、硅烷、硼烷中的任意一种。

2.如权利要求1所述的立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法,其特征在于,所述立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法产物为(E)-三取代烯烃,其结构式为其中R1,R2任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基、C1-C16的烷氧基、F、Cl、Br、I中的一种。

3.如权利要求1所述的立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法,其特征在于,所述立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法催化剂为CoXn-PAO络合物,光学纯的络合物

或其对映体或消旋体;其中,R3、R4任选自氢、C1-C16的烷基、环烷基或芳基,R5任选自C1-C16的烷基、环烷基或芳基;X为F、Cl、Br、I、OAc、CF3SO3中的任意一种;n为X的个数,为1、2、3。

4.如权利要求1所述的立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法,其特征在于,所述立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法有机溶剂是二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯、二氯甲烷、正己烷、苯、四氯化碳、乙腈、石油醚、环己烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、N,N-二甲酰胺中的任意一种。

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