[发明专利]一种包覆型催化剂、其制备方法和在燃料电池中的应用在审
申请号: | 201911213240.9 | 申请日: | 2019-12-02 |
公开(公告)号: | CN110890551A | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 唐柳;于力娜;朱雅男;张克金;朱云;杨帅 | 申请(专利权)人: | 一汽解放汽车有限公司 |
主分类号: | H01M4/86 | 分类号: | H01M4/86;H01M4/90 |
代理公司: | 北京远智汇知识产权代理有限公司 11659 | 代理人: | 王岩 |
地址: | 130011 吉林省*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 包覆型 催化剂 制备 方法 燃料电池 中的 应用 | ||
1.一种包覆型催化剂,其特征在于,所述包覆型催化剂中的里层为过渡金属氧化物纳米颗粒,所述外层为硫元素和氮元素掺杂的碳包覆层。
2.如权利要求1所述的包覆型催化剂,其特征在于,所述外层中的碳和氮通过盐酸多巴胺反应得到;
优选地,所述过渡金属氧化物纳米颗粒包括四氧化三铁、四氧化三钴、氧化镍和四氧化三锰中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述包覆型催化剂中,过渡金属氧化物纳米颗粒的粒径为8~12nm;
优选地,所述包覆型催化剂中,外层的厚度为5~8nm。
3.如权利要求1或2所述的包覆型催化剂,其特征在于,所述过渡金属氧化物纳米颗粒的含量为20wt%~52wt%;
优选地,所述包覆型催化剂中,碳包覆层的含量为36wt%~53wt%;
优选地,所述包覆型催化剂的外层中,硫元素的含量为4wt%~12wt%;
优选地,所述包覆型催化剂的外层中,氮元素的含量为6wt%~18wt%。
4.一种如权利要求1-3之一所述包覆型催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将过渡金属氧化物纳米颗粒、盐酸多巴胺和缓冲液混合,过滤,然后将过滤得到的产品分散到缓冲液中,得到分散液;
(2)将所述分散液与硫源混合,得到前驱体;
(3)将所述前驱体进行热处理,得到包覆型催化剂。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述过渡金属氧化物纳米颗粒的制备过程包括:将过渡金属盐与碱液混合,将得到混合溶液进行水热反应,得到固体颗粒,将所述固体颗粒进行焙烧,得到过渡金属氧化物纳米颗粒;
优选地,所述过渡金属盐中的过渡金属元素包括Fe、Co、Ni和Mn中的任意一种或至少两种的组合,优选硝酸盐、卤化物和硫酸盐中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述碱液中的碱性材料包括氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述碱液中碱性材料的量与金属盐的物质的量之比为(2.5~6):1;
优选地,所述过渡金属盐与碱液混合的方式为搅拌混合,优选搅拌混合10min~30min;
优选地,所述水热反应的温度为160℃~200℃;
优选地,所述水热反应的时间为12~24h;
优选地,所述水热反应后,还包括抽滤、洗涤和干燥的过程;
优选地,所述干燥为真空干燥,优选70℃~100℃真空干燥6~10h;
优选地,所述焙烧的温度为400~800℃;
优选地,所述焙烧的时间为1~3h。
6.如权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述盐酸多巴胺与过渡金属氧化物纳米颗粒的物质的量之比为(1.5~3):1;
优选地,步骤(1)所述缓冲液的pH值为8~9;
优选地,步骤(1)所述混合的方式包括:将过渡金属氧化物纳米颗粒、盐酸多巴胺和缓冲液超声,然后搅拌;
优选地,所述超声的时间为20~40min;
优选地,所述超声的功率为180~300W;
优选地,所述搅拌的时间为12h~24h;
优选地,所述搅拌的频率为400~800r/min;
优选地,步骤(1)所述过滤为抽滤;
优选地,步骤(1)所述过滤得到的产品分散到缓冲液中的方式为超声分散。
7.如权利要求4-6之一所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硫源包括半胱氨酸、硫脲、氨基硫脲和氨基苯磺酸中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(2)所述硫源与步骤(1)所述过渡金属氧化物纳米颗粒的物质的量之比为(0.6~3):1;
优选地,步骤(2)所述混合的方式为搅拌混合,优选搅拌混合12~24h;
优选地,步骤(2)所述混合之后,还包括抽滤、洗涤、干燥和研磨的过程;
优选地,所述干燥为冷冻干燥,优选冷冻干燥8~12h。
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