[发明专利]回收利用聚烯烃催化剂废液的方法

说明书

本发明公开了一种回收利用聚烯烃催化剂废液的方法。该方法由以下步骤组成：将聚烯烃催化剂废液与水混合，静置分层后分别回收水层中的钛和有机油层。应用本发明的技术方案，分别回收聚烯烃催化剂废液中的有机物和无机物，既减少了废液的排放，也回收了大部分的钛化合物和有机相物质，经过回收处理后，没有有毒有害物质的排放，且方法简单易行，投入少，回报快，应用前景较好。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体而言，涉及一种回收利用聚烯烃催化剂废液的方法。

背景技术

在聚烯烃工业生产过程中，应用较多的就是齐格勒-纳塔催化剂，该催化剂在制备过程中会使用大量的四氯化钛以及己烷和链烷烃等。在分离出聚烯烃催化剂后，会产生较多的含钛废液，这种废液成分复杂，主要包含未反应的四氯化碳以及一些有机溶剂，不能直接进入污水、污油处理单元进行处理，而且这些成分都可以进一步回收再利用。

一些专利技术采用蒸馏的方式进行分离，例如CN103420437B，将含钛废液中加入有机溶剂，充分混合后在蒸馏装置中进行蒸馏，从蒸馏装置顶部分离出四氯化钛，在蒸馏装置中的剩余混合溶液中加入碱溶液进行水解处理后回收有机溶剂。四氯化钛沸点为136.4℃，当采用的有机溶剂沸程较宽，涵盖四氯化钛沸点范围时，该方法不适用。

CN101717113A发明了一种采用低温冷析结晶的方法，使四氯化钛与烷氧基钛等分离，但这种方法需要将体系温度降到0～-25℃以下，处理消耗较长时间，而且由于需要提供大量冷量，能耗较大。

CN101065506A发明了一种从含钛废液中连续回收四氯化钛的方法，该技术采用薄膜蒸发器，形成流动的液体薄膜进行蒸发而回收四氯化钛，但这种方法对设备要求高，需要较大的设备投资。

发明内容

本发明旨在提供一种回收利用聚烯烃催化剂废液的方法，以提供一种操作简单、投入少、回报快的聚烯烃催化剂废液会回收利用方法。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种回收利用聚烯烃催化剂废液的方法。该方法由以下步骤组成：将聚烯烃催化剂废液与水混合，静置分层后分别回收水层中的钛和有机油层。

进一步地，聚烯烃催化剂废液与水在常温下混合；优选的，水为去离子水。

进一步地，聚烯烃催化剂废液质量与水的体积比为1:0.5～3。

进一步地，聚烯烃催化剂废液质量与水的体积比为1:1。

进一步地，有机油层的回收包括：有机相和无机相分离得到有机油层，采用蒸馏或精馏的方式从有机油层中回收己烷和甲苯，其余的富含链烷烃或环烷烃的组分作为重整料或裂解料。

进一步地，回收水层中的钛包括：加入碱调节水层的PH值至7～14，析出白色固体，采用抽滤的方式进行固液分离后，常压干燥，得到二氧化钛固体。

进一步地，加入的碱为选自由氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化铁和氢氧化钾组成的组中的一种或多种。

进一步地，加入的碱为氢氧化钠。

进一步地，加入的碱的质量百分浓度为1％～50％。

进一步地，加入的碱的质量百分浓度为10％～20％。

应用本发明的技术方案，分别回收聚烯烃催化剂废液中的有机物和无机物，既减少了废液的排放，也回收了大部分的钛化合物和有机相物质，经过回收处理后，没有有毒有害物质的排放，且方法简单易行，投入少，回报快，应用前景较好。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。