[发明专利]偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺

说明书

本发明属于有机物提纯技术领域，具体的涉及一种偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺。以偏苯三酸酐酰氯粗品为原料，通过冷却结晶、第一阶段养晶、在58‑64℃温度下发汗，杂质以汗液的形式排出，使物料得到进一步提纯，然后进行第二阶段养晶，最后化料得到高纯度的偏苯三酸酐酰氯成品。本发明所述的偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺，工艺不经过高温，因此产品就不会分解、碳化，纯度高，质量好；无蒸馏残渣，收率高；更加节能降耗，1吨产品降至少2000元成本。

技术领域

本发明属于有机物提纯技术领域，具体的涉及一种偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺。

背景技术

偏苯三酸酐酰氯，又名氯化偏苯三酸酐，分子式为C₉H₃ClO₄，其通过与不同二胺单体聚合可获得性能优异的聚酰胺酰亚胺工程塑料，因此，制备高纯度的偏苯三酸酐酰氯具有重要的现实意义。

针对偏苯三酸酐酰氯的提纯，目前主要采用减压蒸馏的方法，专利CN 103626728A公开了一种高纯度偏苯三酸酐酰氯的制备方法，以偏苯三酸酐、氯化亚砜为原料，在季铵盐作用下进行回流反应，反应结束后得到反应液，先对反应液进行减压蒸馏(-0.090MPa)回收过量氯化亚砜后，再经真空蒸馏(750mmHg)分离提纯，冷却得到偏苯三酸酐酰氯。采用此方法分离提纯后的偏苯三酸酐酰氯熔点为67.5～69℃，纯度为90～95％，纯度大于99.5％。该工艺先采用减压蒸馏后，再真空蒸馏，设备要求高，成本高，易形成高沸点杂质，影响产品收率。

专利CN 103626729A公开了一种偏苯三酸酐酰氯的制备方法，以偏苯三酸酐、氯化亚砜为原料，在有机碱类催化剂作用下于溶剂中进行回流反应，溶剂为苯、甲苯、环乙烷、四氢呋喃、乙腈或乙酸乙酯中的一种；反应结束后得到反应液，反应液先经减压蒸馏(压力-0.080～-0.098MPa，温度60～100℃)去除溶剂和过量氯化亚砜，再经真空精馏(真空度725～752mmHg，精馏收集温度180～205℃)分离提纯，冷却得到偏苯三酸酐酰氯。采用此方法分离提纯后的偏苯三酸酐酰氯熔点为67.0～68.8℃，反应收率达到80％以上，纯度大于99％以上。偏苯三酸酐在碱性条件下，酸酐官能团容易分解，另外偏苯三酸酐在甲苯中溶解度很小，再加上该工艺先采用减压蒸馏后，再真空蒸馏，设备要求高，成本高，易形成高沸点杂质，产品收率不高。

专利CN 108341796A公开了一种采用薄膜蒸发器进行蒸馏提纯制备偏苯三酸酐酰氯的方法，以偏苯三酸酐、氯化亚砜为原料，在三正丁基膦催化剂作用下于溶剂中进行回流反应，溶剂为环己烷、乙腈或乙酸乙酯中的一种，反应结束后得到反应液，反应液先经减压蒸馏(-0.085MPa，80℃)去除溶剂和过量氯化亚砜，再经薄膜蒸发器蒸馏分离提纯，冷却得到偏苯三酸酐酰氯。薄膜蒸发器蒸馏的真空度为660mm～720mmHg，温度为120-130℃。采用此方法分离提纯后的偏苯三酸酐酰氯熔点为67～68.8℃，纯度99.2％。经薄膜蒸发器蒸馏提纯后，氯化亚砜有残留，且生产的产品中溶解了大量的二氧化硫，气味较大，且二氧化硫的存在是导致酰氯变色的重要诱因之一，产品质量不稳定。

因此，亟需开发一种简单、高效、低成本的偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺。本方法减少了高温蒸馏操作，进而减少了高沸物的产生，过程无三废产生、工艺操作条件温和，系统操作安全系数高，生产安全、稳定，纯化后的产品纯度高，适合工业化生产。

本发明所述的偏苯三酸酐酰氯的绿色提纯工艺，具体包括以下步骤：

(1)进料

将偏苯三酸酐酰氯粗品投入至结晶器中，控制结晶器内的温度为75℃以上，物料呈液态；

(2)冷却结晶

按照一定的降温速率进行冷却至40-51℃，得到结晶层和低熔点母液，使原料得到初步提纯；