[发明专利]一种双金属负载复合催化剂及其催化合成对氨基苯乙炔的方法

权利要求书

1.一种双金属负载复合催化剂，其特征在于：

所述双金属负载复合催化剂为壳聚糖/Fe₃O₄-Pd/Cu复合负载催化剂，是首先由改性壳聚糖包裹磁性材料Fe₃O₄形成带有磁性的壳聚糖/Fe₃O₄复合载体，再通过浸渍法将钯和铜负载在载体上，形成的具有磁性的双金属负载复合催化剂。

2.根据权利要求1所述的双金属负载复合催化剂，其特征在于是通过包括如下步骤的方法制备获得：

步骤1：复合载体的制备

1a、称取适量的壳聚糖和致孔剂溶解在1％-3％的乙酸溶液中，搅拌溶解后缓慢滴加醛溶液，进行交联反应；反应结束后，向反应体系中加入研磨后的细小的Fe₃O₄颗粒，搅拌均匀；

1b、配制NaOH或KOH醇溶液，并将1a获得的混合溶液通过注射器均匀的注射到所述NaOH或KOH醇溶液中，固化成均匀的球状颗粒，得到壳聚糖包裹的Fe₃O₄，过滤后分别用去离子水和乙醇清洗，干燥后保存在乙醇溶液中；

步骤2：壳聚糖/Fe₃O₄-Pd/Cu的制备

2a、称取适量的CuI，加入蒸馏水和适量NaI，搅拌溶解，再加入适量醋酸钯，搅拌均匀；

2b、将1b获得的壳聚糖包裹的Fe₃O₄颗粒加入2a获得的溶液中持续搅拌，加热浓缩吸附1-2小时，过滤，在氮气保护下干燥，得到黑色颗粒，即为壳聚糖/Fe₃O₄-Pd/Cu复合催化剂。

3.根据权利要求2所述的双金属负载复合催化剂，其特征在于：

步骤1a中，所述壳聚糖的分子量为3-20万，脱乙酰度为70％-95％，溶解后壳聚糖在体系中的质量浓度为5-20％；所述致孔剂选自尿素、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇，用量为壳聚糖质量的2-15％；所述醛选自甲醛、乙醛、苯甲醛、戊二醛或水杨醛等，优选为水杨醛；醛溶液的浓度控制在5％-15％。

4.根据权利要求2所述的双金属负载复合催化剂，其特征在于：

步骤1a中，壳聚糖和醛进行交联反应时，交联度控制在1-10％，交联时间控制在2-8小时。

5.根据权利要求2所述的双金属负载复合催化剂，其特征在于：

步骤2a中，CuI的浓度保持在0.01-0.2mol/L；醋酸钯的摩尔量为CuI的10％-50％。

6.根据权利要求1或2所述的双金属负载复合催化剂，其特征在于：

所述双金属负载复合催化剂中双金属的负载量范围为：以CuI计算，CuI与复合载体的质量比为0.5％-5％，Cu：Pd摩尔比10：1-2：1。

7.以权利要求1所述的双金属负载复合催化剂催化合成对氨基苯乙炔的方法，其特征在于：是以对氨基碘苯和R基乙炔为原料，在复合催化剂作用下发生Sonogashira反应，生成4-R基乙炔基苯胺，再脱除R基，即可得到目标产物对氨基苯乙炔；合成路线如下所示：

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于包括如下步骤：

步骤1：4-R基乙炔基苯胺的合成

在氮气氛围中，将对氨基碘苯、R基乙炔溶解在溶剂中，加入复合催化剂和适量碱，搅拌反应；待反应结束后，滤除催化剂，加入适量乙醚，再分别用1mol/L的NH₄Cl和饱和食盐水洗涤，收集有机相，通过无水硫酸钠干燥，脱除溶剂，得到4-R基乙炔基苯胺粗产品；

步骤2：对氨基苯乙炔的合成

将步骤1获得的4-R基乙炔基苯胺溶解在溶剂中，加入脱R基试剂，室温下搅拌反应，反应结束后，除去溶剂，经重结晶获得浅棕色固体产品即为目标产物。