[发明专利]草甘膦废水的处理方法

说明书

本申请公开了一种草甘膦废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：1)在pH＝2～8的条件下对草甘膦废水进行预处理氧化；2)对步骤1)得到的预处理氧化后的废水进行深度氧化；3)对步骤2)得到的深度氧化后的废水进行催化剂回收，再加入除磷剂，得到无磷废水。本申请的处理方法工艺流程简便，易于实现自动化操作和控制，能够有效解决草甘膦生产企业的废水处理问题。

技术领域

本申请涉及污水处理领域，具体而言，涉及一种草甘膦废水的处理方法。

背景技术

草甘膦又名N-磷酰基甲基甘氨酸，化学分子式为C₃H₈NO₅P，为白色 结晶体，属于氨基酸的衍生物，不溶于一般有机溶剂，是一种高效、低毒 的除草剂，在世界范围内被广泛使用，草甘膦的使用对农业发展起到了较 大的促进作用。

草甘膦具有一定的溶解度，在生产过程中会产生大量的生产废水。一 般来说，每吨IDA法草甘膦约产生5.4t(稀母液)废水，每吨甘氨酸法草 甘膦约产生5.2t(稀母液)废水，废水成分复杂，含有大量有机物，包括 甲醛、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸和羟甲基磷酸等，处理难度很大， 国外以IDA工艺生产的草甘膦废水主要采用浓缩深埋的处理方式，但此深 埋方案在我国并不可行。2010年以前，我国基本都采用了将稀母液浓缩后 再加入草甘膦固体和助剂配制成10％草甘膦水剂进行销售，这使得大量的 氯化钠、亚磷酸钠进入到土壤中，引起土壤板结和盐碱化；同时大量的有 机物如甲醛、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羟甲基磷酸进入到水体， 严重污染水体环境。2009年农业部、工信部第1158号公告，明确草甘膦 10％水剂在2009年底停止生产，2011年底停止销售和使用，对此草甘膦母液废水的处理亟待解决。

草甘膦母液废水具有有机物浓度高，可生化性低，含盐量高等问题。

专利CN105461127A公开了一种处理草甘膦废水的方法，该处理方法 主要介绍了将草甘膦废水依次经过FeCl₃预氧化处理、芬顿试剂氧化处理及 Ca(OH)₂中和处理，经处理的草甘膦废水中不含甲醛，COD值低于50， 达到国家农药废水排放标准。在该处理方法中，芬顿试剂氧化过程中会产 生大量的芬顿铁泥，这一问题的解决途径在方法没有详细论述，但依然是 一个需要解决的问题。

专利CN102001792B公开了草甘膦废水处理方法，该处理方法实质上 是废水的生化处理，是将草甘膦废水进行稀释，使废水中盐分≤4％，然后 在耐盐菌参与下进行厌氧生化破坏其中难降解有机物结构，出水调节至酸 性进行Fe-C微电解反应，加碱至中性或碱性加药混凝沉淀，出水加氧化剂 曝气强氧化反应，出水调节pH7-9在耐盐菌存在下进行好氧生化。含盐废 水的生化处理是废水处理领域一直以来难以突破工业化的技术难题，对于高盐废水的生化处理基本还只是停留在实验室阶段。

专利CN101328182A公开了一种利用草甘膦废水生产六次甲基四胺和 草甘膦水剂的方法，即通过向草甘膦废水中通入氨气或加入氨水，使溶液 的pH值＞7，静置6-13h，浓缩可得到六次甲基四胺粗体，滤液用硫酸中 和后制备成含硫胺的草甘膦水剂。但是该方法反应时间较长，粗品六次甲 基四胺的纯化(溶解，脱色，重结晶，过滤，干燥等)需要较繁杂的步骤， 且脱色采用的是活性炭吸附，又产生了大量的固废。

由前面描述的现有技术可知，现有技术处理的草甘膦生产废水仍存在 诸多缺陷。因此，非常需要探索一种用于草甘膦废水的绿色环保、资源化 利用的处理方法。

发明内容

本申请的主要目的在于提供一种草甘膦废水的处理方法，以解决相关 技术中的问题。