[发明专利]一种用于二氧化碳加氢制航空煤油的双功能核-壳催化剂的制备方法有效
申请号: | 201911232685.1 | 申请日: | 2019-12-05 |
公开(公告)号: | CN110975883B | 公开(公告)日: | 2023-03-24 |
发明(设计)人: | 张健;赵欢欢;王以臣;施伟光;陈彦广 | 申请(专利权)人: | 东北石油大学 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C10G2/00 |
代理公司: | 大庆禹奥专利事务所 23208 | 代理人: | 朱士文;杨晓梅 |
地址: | 163000 黑龙江省*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 二氧化碳 加氢 航空 煤油 功能 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种用于二氧化碳加氢制航空煤油的双功能核-壳催化剂的制备,具体操作步骤如下:
a、合成Cu-Fe/SiO2催化核心
(1)载体预处理:
首先将SiO2小球放置于去离子水中用超声清洗,清洗干净后,在200-400K烘箱中干燥10-12h,并在马弗炉中750-850K下焙烧5-7h后冷却至室温,得到预处理SiO2载体小球,并存放在干燥器中备用;
(2)浸渍法制备催化剂:
称取5-7克硝酸铁,2-3克硝酸铜,溶解于20-30克去离子水中,配置成硝酸盐混合物溶液,然后称取5-15克步骤(1)制得的预处理SiO2载体小球放入硝酸盐混合物溶液中,充分浸渍,并且在恒温280-370K下旋转蒸干,之后样品于马弗炉中以升温速率为4-6K/min的条件下,800-900K灼烧处理6-8h,即得Cu-Fe/SiO2核心催化剂;
b、合成meso-TiO2@Cu-Fe/SiO2核-壳催化剂
(1)氟化钠的引入:
配制浓度为0.1~0.4wt%的NaF水溶液,然后按照20ml溶液放置1-2克催化剂的配比将NaF浸渍到步骤a制得的Cu-Fe/SiO2核心催化剂中,然后将混合物放置在280-350K的烘箱内24-36小时,得到引入氟化钠的Cu-Fe/SiO2催化剂;
(2)meso-TiO2前驱液的制备:
A溶液:称取1-2克月桂醇聚氧乙烯醚(Brij-35),溶解于25-35克去离子水中,搅拌至澄清,即得A溶液;
B溶液:称取6-8克无水乙醇,在搅拌条件下加入3-4克乙酰丙酮,充分溶解后,加入5-7克钛酸丁酯,搅拌至澄清,即得B溶液;
(3)meso-TiO2@Cu-Fe/SiO2核-壳催化剂的制备:
将步骤(2)制得的B溶液加入搅拌的A溶液中,搅拌1.5-3小时后,加入100ml的水热合成釜中,然后加入步骤(1)制得的引入氟化钠的Cu-Fe/SiO2催化剂1-2克;反应釜密封后,在300-400K烘箱内合成24-48小时,取固体催化剂用去离子水清洗2-4次,然后放置在280-380K的烘箱内12-24小时,再于马弗炉中以升温速率为4-6K/min的条件下,500-650K灼烧处理5-7h,即得meso-TiO2@Cu-Fe/SiO2核-壳催化剂;
c、合成纳米Pt颗粒:
将0.3-0.6μmol氯铂酸溶解于20-35克水中,加入10-20克乙醇,在搅拌条件下加入聚乙烯吡咯烷酮0.5-5克,待完全溶解后,将混合液放入水热合成釜中,密封后在300-400K烘箱内合成3-4小时,得到黑色悬浮液,即为纳米Pt悬浮液;
d、合成双功能Pt/meso-TiO2@Cu-Fe/x-SiO2核-壳催化剂:
称取0.2-0.4克K2CO3溶解于20ml步骤c制得的纳米Pt悬浮液中,加入1-2克步骤b得到的meso-TiO2@Cu-Fe/SiO2核-壳催化剂,在280-350K烘箱内蒸干,得到的样品在马弗炉中以升温速率为4-7K/min的条件下,500-700K灼烧处理5-8h后,即得双功能Pt/meso-TiO2@Cu-Fe/x-SiO2核-壳催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢制航空煤油的双功能核-壳催化剂的制备,其特征在于步骤a中超声清洗的条件为:超声功率100W、清洗30-60分钟。
3.根据权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢制航空煤油的双功能核-壳催化剂的制备,其特征在于步骤c中所述的聚乙烯吡咯烷酮,其分子量为5000Da。
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