[发明专利]PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂及制备方法有效

专利信息
申请号: 201911234916.2 申请日: 2019-12-05
公开(公告)号: CN111154023B 公开(公告)日: 2022-02-08
发明(设计)人: 叶光华;王永垒;叶震南;姚武;方少平 申请(专利权)人: 黄山市强力化工有限公司
主分类号: C08F220/06 分类号: C08F220/06;C08F210/14;C08F212/14;C08F2/42;C08F8/14;C08L27/06;C08L33/02
代理公司: 北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11560 代理人: 杜瑞锋
地址: 245200 安徽省黄*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: pvc 沸水 持久 氧化 合成 增塑剂 制备 方法
【说明书】:

本发明属于增塑剂领域,具体涉及一种PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂及其制备方法。本发明中,将甲苯、4-丙烯基-2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸、正辛烯、引发剂过氧化苯甲酰加入反应器中,充分混合均匀,加热,进行自由基聚合反应,待聚合物的粘度达到500~600mPa·s(25℃)时,加入终止剂对叔丁基邻苯二酚进行终止反应,然后再加入异丙醇及异辛醇的混合溶液,进行酯化反应,最终减压蒸馏溶剂及小分子未反应原料即得到合成酯产品。本发明所述合成酯增塑剂与PVC相容性好,增塑效率高,可以满足PVC增塑的要求,合成酯产品具有耐沸水煮、持久抗氧化的功能。

技术领域

本发明属于增塑剂领域,具体涉及一种PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂及其制备方法。

背景技术

目前的增塑剂主要是如邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP),邻苯二甲酸丁酯苯甲酯(BBP)等小分子物质,它们与PVC的相容性一般,而自身不具有抗氧化性能,为了延长塑料的耐候性,在塑料的成型过程中,除了增塑剂外,还要额外加入抗氧化剂如抗氧剂1010,由于外加的增塑剂及抗氧剂都是小分子物质,在沸水煮过程中,容易从塑料制品体系中抽出,稳定性差,导致塑料的持久抗氧化性能较差。

CN109053444A披露了一种耐高、低温型均苯三甲酸类合成酯增塑剂的方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)取选定摩尔量的所述均苯三甲酸、频哪醇和二甲苯,混合后加热至130-150℃进行分水酯化反应;

(2)待反应体系物料酸值降低至450mgKOH/g以下时停止加热,并加入配方量的所述异辛醇、2-羟基乙酸乙酯和2-全氟辛基乙醇,继续加热至130-150℃进行二次酯化反应;

(3)反应结束后,经真空减压脱除二甲苯溶剂,得到所需增塑剂。

上述专利文献中所披露的均苯三甲酸类合成酯增塑剂,其增塑效率、耐抽出性及耐高、低温性能均较好,耐高温性能可以达到160℃,几乎不产生积碳,-5℃低温下PVC塑料仍能保持较高的伸长率,相对于市售普通邻苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯及均苯四甲酸四辛酯产品,其相对大的的分子结构保证了产品低的耐抽出性能,特殊的配方及分子结构带来了优良的增塑性能。但是对于产品的持久抗氧化性能,上述的文献并未提及也并未涉及到相应的解决方法。

因此,需要发明一种延长塑料的耐候性、稳定性强,塑料的持久抗氧化性能较好的合成酯增塑剂。

发明内容

为了解决上述的技术问题,本发明提供了一种PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂;

本发明还提供了上述合成酯增塑剂的制备方法。

本发明所提供的PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂,主要是由4-丙烯基-2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸,正辛烯、叔丁基邻苯二酚、异丁醇、异辛醇为主要原料进行酯化反应制得。

上述4-丙烯基-2,6-二叔丁基苯酚的CAS:13677-69-5;

优选的,合成酯增塑剂在制备过程中还使用了催化剂对甲苯磺酸;

合成酯增塑剂在制备过程中还使用了甲苯及过氧化苯甲酰。

上述的合成酯增塑剂中所采用的各原料的摩尔份数如下:

4-丙烯基-2,6-二叔丁基苯酚8~20份、丙烯酸20~35份、正辛烯10~25份、叔丁基邻苯二酚1~3份、甲苯20~30份、异丁醇10~18份、异辛醇15~30份、过氧化苯甲酰0.1~0.5份、对甲苯磺酸0.2~0.5份。

上述PVC用耐沸水煮、持久抗氧化型合成酯增塑剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)将甲苯、4-丙烯基-2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸、正辛烯、引发剂过氧化苯甲酰加入反应器中,充分混合均匀,加热,进行自由基聚合反应;

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