[发明专利]一种异金属取代型多酸晶态材料及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201911235571.2 申请日: 2019-12-05
公开(公告)号: CN111087428A 公开(公告)日: 2020-05-01
发明(设计)人: 刘佳铭;赵海燕;任文强;王利 申请(专利权)人: 大连民族大学
主分类号: C07F11/00 分类号: C07F11/00;C07F19/00
代理公司: 大连智高专利事务所(特殊普通合伙) 21235 代理人: 胡景波
地址: 116600 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 取代 型多酸 晶态 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

一种异金属取代型多酸晶态材料及其制备方法,属于无机化学的多金属氧簇技术领域。本发明以缺位的Keggin型磷钨酸为钨‑氧簇前驱体,采用水热合成技术得到了一例新颖的同时被Cd2+、La3+异金属修饰的有机‑无机杂化型磷钨‑氧簇合物晶态材料[Cd(en)2(H2O)]2{[Cd(en)2][Cd(en)2(H2O)]2[La(α‑PW11O39)‑(CH3COO)(H2O)]2}·5H2O。在该化合物中,由醋酸根离子桥连单稀土离子取代的二聚{[La(α‑PW11O39)(CH3COO)(H2O)]}210‑簇块之间通过[Cd(en)2]2+阳离子连接,形成一维链状结构。在ac平面上,化合物的阴离子间呈二维层状‑AAA‑堆积模式。本发明采用简单的方法成功制备出La‑Cd异金属修饰型多酸晶态材料。

技术领域

本发明属于无机化学的多金属氧簇技术领域,具体涉及一种异金属修饰型磷钨酸晶态材料的制备方法。

背景技术

稀土-过渡金属配合物因其迷人的结构类型和其在吸附材料、荧光感受器和磁性材料等方面的重要用途也吸引着人们的广泛关注。通常合成异金属化合物的策略是选择即含氮又含氧的有机配体与过渡、稀土金属结合从而构筑异金属化合物。然而和有机配体相比,多金属氧酸盐,简称多酸(polyoxometalates,简写为POMs),由于其表面大量的氧原子可以很容易地与大部分的过渡金属或稀土金属结合,形成一系列在电、光、催化和磁性等领域有着潜在应用前景的过渡或稀土金属取代的POMs衍生物,广受多酸化学家的追捧(Coord.Chem.Rev.,2019,392,49-80;ChemElectroChem,2018,5,823-838)。迄今为止,大量的过渡金属取代的多酸材料被广泛研究,同时,由于稀土离子本身具有高配位、亲氧性及多重物理、化学性质,稀土取代的多酸衍生物也不断地被报道。自从第一例稀土-过渡金属构筑的Keggin型多金属钨酸盐被Müller等人在2007年报道后(J.ClusterSci.,2007,18,711-719),尽管陆续有一些过渡-稀土金属构筑的多金属钨酸盐材料已经被合成,但据文献所知,基于过渡–稀土异金属取代Keggin结构有机–无机钨氧簇的报道还很有限(Chem.Commun.,2016,52,4418-4445),特别是La-Cd异金属修饰型多酸晶态材料的报道几乎没有,而且其在荧光传感、磁性、催化等领域都有非常潜在的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于得到一种新颖的异金属修饰型磷钨酸化合物的制备方法,具体结构式如下:

[Cd(en)2(H2O)]2{[Cd(en)2][Cd(en)2(H2O)]2[La(α-PW11O39)(CH3CO2)(H2O)]2}·5H2O,结构式见说明书附图1。

晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数如下:α=102.880(2)°,β=104.63°,γ=90°,Z=2,R1=0.0596,wR2=0.1471。

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