[发明专利]一种利用超临界CO2

说明书

本发明公开了一种利用超临界CO₂萃取迷迭香叶中鼠尾草酸的方法，以迷迭香干叶为原料，粉碎过筛后装入萃取釜中，先低压静态萃取使CO₂与原料中的精油充分溶解，动态萃取除去精油易挥发副产物，加入少量低浓度酒精静态萃取，再分批次泵入低浓度酒精，萃取液分级进入分离釜和精馏柱中纯化，精馏柱得到纯度90％以上的鼠尾草酸，分离釜中放出液使用纳滤膜过滤脱色脱味，真空浓缩后得到纯度80％以上的鼠尾草酸。

技术领域

本发明涉及一种利用超临界CO₂萃取迷迭香叶中鼠尾草酸的方法，属于迷迭香提取技术领域。

背景技术

迷迭香作为唇形花科多年生草本植物，在国外作为香料广泛应用，国内也已于1981年引进，且广泛种植，其主要成分有黄酮类、萜类、酚类等化合物。迷迭香提取物具有抗氧化、抗菌、抗肿瘤、防腐、消炎、抗心血管疾病等作用。众所周知，肉制品和油脂等在加工和存储过程中易发生氧化和酸败，而合成抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)和特丁基对苯二酚(TB HQ)在使用过程中发现对人体有一定的毒害作用，因此纯天然高活性抗氧化剂成为人们的首选。其中迷迭香中二萜类化合物抗氧化剂鼠尾草酸具有较高活性，其提取方法如传统溶剂提取法，水热萃取法，微波辅助萃取法均存在一定的缺陷，在高温和空气中易被氧化降解成低活性的鼠尾草酚，造成鼠尾草酸的损失。而超临界二氧化碳萃取采用高压低温方式萃取，有效隔绝氧气，一定程度上防止了鼠尾草酸的氧化。工艺简单，无有机溶剂残留，选择性好，二氧化碳可循环使用，绿色环保，对环境无污染，已在天然植物提取分离方面得到广泛应用。

利用超临界萃取方式国内外均有文献和专利报道，乐振窍等(《超临界二氧化碳萃取天然迷迭香抗氧化剂有效成分工艺的研究》)通过水蒸气蒸馏方法除去干叶中迷迭香精油后，烘干，粉碎，过筛，经超临界萃取设定压力为40MPa，温度8 0℃，挟带剂为20％水，得32％的鼠尾草酸。黄纪念等(《超临界CO₂流体萃取迷迭香中抗氧化剂活性成分的研究》)采用超临界萃取，正交实验分析各参数影响作用，二级分离加入95％乙醇做挟带剂得到56.11％的鼠尾草酸。专利号ZL 01120509.1(《超临界CO₂反向萃取法提取迷迭香抗氧化剂的方法》)利用超临界CO₂反向萃取法提取迷迭香抗氧化剂，先利用溶剂法萃取获得粗提物，再超临界萃取，加入乙醇或乙酸乙酯当改性剂，再脱去溶剂残留获得抗氧化剂产品纯度为95.9％。申请号为201010547085.7(《一种迷迭香天然抗氧化剂的制备新方法》)专利中利用水浸泡迷迭香干叶，水蒸气蒸馏去除精油，对残渣和水溶液 pH4-5的丙酮溶液浸提，提取液浓缩膏再超临界萃取分离，得迷迭香抗氧化剂纯度80％以上。夏田娟等(《迷迭香叶中鼠尾草酸的分离纯化》)利用超声波辅助醇提工艺，经正己烷提纯并调节pH，再硅胶柱层析得到95.18％的鼠尾草酸。

以上针对利用超临界技术提取鼠尾草酸的现有技术方案，主要是先有机溶剂提取得到浸膏再超临界分离，或先超临界流体除去含精油的树脂(水蒸气蒸馏除去精油)再有机溶剂提取，或仅利用超临界流体提取得到鼠尾草酸抗氧化剂。存在的主要问题是：(1)大部分工艺得到的都是混合抗氧化剂，纯化效果不佳，鼠尾草酸纯度不高，成分复杂，抗氧化效果与合成抗氧化剂相比，无明显提高，在动植物油脂中的抗氧化效果有限；(2)鼠尾草酸在溶剂、加热、氧气中比较敏感，利用有机溶剂加热提取时易加速鼠尾草酸的氧化和降解；(3)利用酸碱法提纯抗氧化剂会造成其他有效成分的降解而失去活性，如苷类和黄酮类，同时还会带来废水处理压力；(4)常规的鼠尾草酸纯化方式多采用结晶或柱层析，结晶法耗时长收率低，柱层析法样品在柱中停留时间较长，进行吸附与解析时易发生氧化反应，导致鼠尾草酸的降解，且均需耗费大量试剂，这些有机溶剂沸点低易挥发，易燃易爆危险性较大。

发明内容