[发明专利]丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的催化剂及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 201911248998.6 申请日: 2019-12-09
公开(公告)号: CN110935434A 公开(公告)日: 2020-03-31
发明(设计)人: 姚志龙;尚城城;郭湾;孙培永;张胜红 申请(专利权)人: 北京石油化工学院
主分类号: B01J21/08 分类号: B01J21/08;C07C2/10;C07C11/02
代理公司: 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 代理人: 陈波
地址: 102617 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙烯 齐聚 制备 壬烯 十二 催化剂 及其 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

a)将二氧化锆前驱体、二氧化硅前驱体和表面活性剂分散于溶剂中,并进行沉淀反应,得到浆液,所述二氧化硅前驱体和二氧化锆前驱体的加入量满足二氧化硅和二氧化锆的质量比为1:20~1:0.5,优选为1:5~1:1;

b)将所述浆液进行老化处理,得到沉淀产物经成型、焙烧后,获得所述催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述表面活性剂的加入量满足二氧化硅和二氧化锆的总摩尔量与所述表面活性剂的摩尔量之比为20:1~1:1,优选为20:1~5:1。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,

所述二氧化锆前驱体选自硝酸氧锆、五水硝酸锆、氧氯化锆、氢氧化锆和硅酸锆中的一种或多种;和/或,

所述二氧化硅前驱体选自硅酸四乙酯、硅胶粉、硅溶胶和硅藻土的一种或多种;和/或,

所述表面活性剂选自十二烷基硫酸钠SDC、十二烷基磺酸钠SLS、十六烷基三甲基溴化铵CTAB、氯化十二烷基吡啶CPC、十二烷基甜菜碱DDMB、N-月桂酰基谷氨酸钠SLG和聚乙二醇PEG中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述沉淀反应所使用的沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和氨水的一种或多种,优选含氨的质量百分浓度为20%~28%的氨水。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,

所述沉淀反应的pH为7~12,优选为9~10;和/或,

所述沉淀反应的温度为25℃~50℃,优选为30℃~40℃。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述老化处理为常温常压静置处理、100℃~180℃晶化釜水热处理和100℃~150℃常压回流处理中的一种或多种联用;

优选地,所述老化处理的时间为2h~48h,优选为24h~48h。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧的温度为500℃~1000℃,优选为550℃~650℃。

8.一种丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的方法,其特征在于,所述方法采用权利要求1至7任一项所述的催化剂,丙烯在所述催化剂的作用下发生齐聚反应,得到壬烯和十二烯;其中,

所述齐聚反应的温度为200℃~250℃,优选为210℃~230℃;

所述齐聚反应的压力为2MPa~8MPa,优选为4MPa~6MPa。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述齐聚反应的未反丙烯回用于所述齐聚反应中。

10.一种丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括二氧化硅和二氧化锆,所述二氧化硅和二氧化锆的质量比为1:20~1:0.5,优选为1:5~1:1;

优选地,所述催化剂的酸量为0.3mmol/L~4mmol/L,优选为0.4mmol/L~1mmol/L;

优选地,所述催化剂的比表面积为100m2/g~500m2/g,孔体积为0.1mL/g~1mL/g,平均孔径为1nm~15nm;

优选地,所述催化剂的机械强度为40N/m2~200N/m2

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