[发明专利]一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种α，α，β‑三羰基硫叶立德化合物的合成方法，所述合成方法为在有机溶剂中，以式I所示的氧化硫叶立德为原料，在催化剂作用下进行反应式Ι中R选自取代或未被取代的烷基、C6‑10芳基或C4‑10杂环，取代基包括烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素，所述烷基或烷氧基被0个、1个或多个卤素原子取代；

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物及其合成方法。

背景技术

硫叶立德作为一类两性离子化合物，具有一个被硫正离子所稳定的相邻碳负离子的结构，可看作是带有离去基团的亲核试剂。因此，硫叶立德作为经典的一碳合成子，通过和缺电子的π体系反应,可应用于环氧、氮杂环丙烷和环丙烷等小环化合物的高效合成。

目前对于合成四酮化合物，通常需要汞，硝酸等有毒有害物质，因此有必要研究一种绿色高效的方式或反应中间体以解决此类问题。

发明内容

基于上述问题，本发明提供了一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法为在有机溶剂中，以式I所示的氧化硫叶立德为原料，在催化剂作用下进行反应；其中，其中，式Ι中R选自取代或未被取代的烷基、C6-10芳基或C4-10杂环，取代基包括烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素，所述烷基或烷氧基被0个、1个或多个卤素原子取代；

在一种实施方式中，所述R包括以下任一基团：

在一种实施方式中，所述催化剂包括：无水醋酸铜和/或三氟醋酸银；所述有机溶剂包括1,4-二氧六环。

在一种实施方式中，所述反应的温度为70～110℃，反应时间为8～14h，反应气氛为氧气；反应后使用硅胶柱层析分离对产物进行提纯。

所述提纯方法为：所述反应结束后，加入柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，旋干至硅胶吸附产物粉末状后上样过柱，并以石油醚和乙酸乙酯混合液洗脱收集并减压浓缩得到α，α，β-三羰基硫叶立德化合物。

在一种实施方式中，氧化硫叶立德与催化剂的物质的量之比为1:(0.1～0.2)；以式Ι所示的氧化硫叶立德的物质的量计，所述有机溶剂的添加量为4～8mL/mmol。

本发明的另一个目的在于，提供一种根据上述的合成方法制备的一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物，所述α，α，β-三羰基硫叶立德化合物具有式Ⅱ的结构：

其中，式Ι中R选自取代或未被取代的烷基、C6-10芳基或C4-10杂环，取代基包括烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素，所述烷基或烷氧基被0个、1个或多个卤素原子取代。

在一种实施方式中，所述R包括如下基团：

有益效果：

本发明公开了一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物的合成方法，本发明原料廉价易合成，催化剂廉价易得，高效绿色，而且，底物范围广，吸电子、给电子基团耐受性好，还合成了杂环取代基、烷烃类取代基的硫叶立德，产率最高可以达到82％，操作简单。

并且提供了一种α，α，β-三羰基硫叶立德化合物，可以进一步反应生成四酮化合物,比如DPBT，而这种化合物通常合成需要汞，硝酸等有毒有害物质。而且有三个羰基可以作为位点进行进一步的反应。

附图说明

图1为实施例1所制备的α，α，β-三羰基硫叶立德化合物的单晶结构图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。