[发明专利]一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂及其制备方法在审
申请号: | 201911265070.9 | 申请日: | 2019-12-11 |
公开(公告)号: | CN111116663A | 公开(公告)日: | 2020-05-08 |
发明(设计)人: | 袁彦超;陈瑜;赵建青;刘述梅 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C07F9/659 | 分类号: | C07F9/659;C08G59/50 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 宫爱鹏 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含磷腈 芳香 亚胺 复合 结构 阻燃 固化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂,其特征在于,所述阻燃固化剂的结构式如下所示:
其中,R1为芳香醚,或者芳香醚的苯环上的一个或多个氢原子被烷氧基、氧原子、氨基或硝基取代,其中R1中的O原子和P原子相连;R2为芳香烃,或者芳香烃的苯环上的一个或多个氢原子被烷氧基、氧原子、氨基或硝基取代。
2.根据权利要求1所述的阻燃固化剂,其特征在于,所述R1为以下结构中的任意一种:
3.根据权利要求1或2所述的阻燃固化剂,其特征在于,所述R2为以下结构中的任意一种:
4.权利要求1或2或3所述的阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在惰性气体保护下,将六氯环三磷腈与溶剂加入反应器中,然后加入含羟基芳香醛和缚酸剂,在30~100℃搅拌反应8~60小时,得到反应液;经提纯得到中间产物;
(2)将中间产物经溶剂溶解后加入芳香二胺溶液中,在30~100℃搅拌反应0.5~24小时;经提纯得到目的产物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述六氯环三磷腈与溶剂的比例为1g:0.5~10ml;所述芳香醛与六氯环三磷腈的摩尔比例为6~10:1;所述缚酸剂与六氯环三磷腈的摩尔比例为6~10:1。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述中间产物与溶剂的比例为1g:0.5~10ml;所述芳香二胺与中间产物的摩尔比例为10~20:1。
7.根据权利要求4或5或6所述的制备方法,其特征在于,所述含羟基芳香醛为对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、邻羟基苯甲醛(水杨醛)、4-羟基-2-甲基-苯甲醛、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、乙基香兰素、丁香醛、香草醛、4-羟基-3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基水杨醛、3-叔丁基水杨醛、3-甲氧基水杨醛、4,6-二甲氧基水杨醛、3-乙氧基水杨醛、4-二乙氨基水杨醛、2-羟基-3-硝基苯甲醛、2-羟基萘甲醛中的任意一种或两种以上。
8.根据权利要求4或5或6所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、二氧六环、四氢呋喃、二甲基亚砜中的任意一种或以上;所述缚酸剂为三乙胺、乙二胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶、咪唑、N,N-二异丙基乙胺、三乙醇胺、四丁基溴化铵、乙酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种或以上。
9.根据权利要求4或5或6所述的制备方法,其特征在于,所述芳香二胺为对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、2,3-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺、2,3,5,6-四甲基-1,4-苯二胺、2,3-二氨基吡啶、2-硝基-1,4-苯二胺、N-甲基-1,2-苯二胺、3,4'-二氨基二苯基醚、1,8-二氨基萘、2,7-二氨基芴、2,6-二氨基蒽醌、9,10-二氨基菲中的任意一种或两种以上。
10.根据权利要求4或5或6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中反应温度为65~90℃,反应时间为12~48h;步骤(2)中反应温度为60~85℃,反应时间为6~24h。
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