[发明专利]发泡体形成用组合物、发泡体、发泡体的制造方法和皮革用材料

说明书

一种发泡体形成用组合物，其含有：(A)具有选自磺基和磺酸酯基中的至少1种亲水性官能团的第一自乳化型水性聚氨酯树脂、(B)具有选自羧基和羧酸酯基中的至少1种亲水性官能团的第二自乳化型水性聚氨酯树脂、(C)交联剂、(D)起泡剂、(E)增稠剂和(F)水。

技术领域

本发明涉及发泡体形成用组合物、发泡体、发泡体的制造方法和皮革用材料。

背景技术

一直以来，作为天然皮革的代替品，制造出了：包括聚氨酯树脂和由无纺布构成的纤维基材的人造皮革、以及包括聚氨酯树脂和由纺织物或编织物构成的纤维基材的合成皮革。对于这样的人造皮革或合成皮革等仿皮革制品而言，例如，通过被称作湿式凝固法的方法来制造，在该方法中，通过含浸或涂布而对纤维基材给予聚氨酯树脂的有机溶剂溶液，并使得到的产物穿过凝固液(通常是水)中使其凝固，接着，进行水洗、干燥，其中，凝固液相对于聚氨酯树脂为不良溶剂(poor solvent)、且与上述有机溶剂具有相溶性。

但是，在这种湿式凝固法中大量使用的有机溶剂的易燃性强，存在发生火灾的危险性，并且也担心操作环境的恶化和对大气、水质等的环境污染的问题。为了解决这样的问题，也实施着组合有对产生的有机溶剂予以回收的工序的制造方法，但仍存在产生巨额浪费成本以及耗费劳力等问题。因此，近几年来进行的研究是将粘着于纤维基材的聚氨酯树脂从有机溶剂类型向水性聚氨酯树脂转变的课题。于是，提出了作为用于形成人造皮革、合成皮革等仿皮革制品的材料(皮革用材料)而利用发泡体的技术，该发泡体是在基材上层叠的由水性聚氨酯树脂的发泡固化物构成的发泡层，并提出了各种各样的用于制造这种发泡体的方法。

例如，日本特开2005－273083号公报(专利文献1)公开了：使用含有水性聚氨酯树脂和多异氰酸酯类交联剂的粘接剂(B层)，利用干式层压法将发泡基材(A层)与使用水性聚氨酯树脂形成的表皮层(C层)粘接，从而得到发泡体的方法。其中，该发泡基材(A层)是在纤维基材上形成有使发泡体形成用组合物发泡而得到的发泡涂敷层，该发泡体形成用组合物含有：分子骨架中具有选自羧基、羟基、氨基、亚氨基以及它们的组合中的官能团的固态成分浓度为55％以上的水性聚氨酯树脂。但是，在这样的专利文献1中记载的现有的发泡体的制造方法中，不能使所使用的发泡体形成用组合物的发泡倍率足够高，在利用使用这种发泡体形成用组合物得到的发泡体作为皮革用材料而制造仿皮革制品(人造皮革、合成皮革等)的情况下，无法具有令人满意的手感。

另外，日本特开2006－070232号公报(专利文献2)公开了一种发泡体的制造方法，其特征在于：对于热敏凝胶型的水性聚氨酯分散液一边进行搅拌，一边至少添加起泡剂、整泡剂、噁唑啉类交联剂、以及增稠剂，对所得到的发泡体形成用组合物进行机械发泡后涂布到基材上，并进行1次以上的干燥、热处理。其中，上述热胶凝型的水性聚氨酯分散液，是通过在由单独的聚醚类或聚碳酸酯类的水性聚氨酯或其混合物或共聚物构成的水性聚氨酯主剂的分子链的一部分中导入有羧基，并且与高浊点表面活性剂一起强制地进行水分散而得到的。但是，在这样的专利文献2中记载的现有的发泡体的制造方法中，所得到的发泡体的材料断裂强度不充分，并且表皮层(基材)与发泡层的粘接性也不充分。

另外，在国际公开第2012/008336号(专利文献3)中公开了一种发泡体的制造方法，其包括：制备由水性分散液(I)构成的发泡体形成用组合物的工序(1)，该水性分散液(I)含有(A)水性乳浊液性聚氨酯树脂、(B)铵盐和(C)非离子性增稠剂，并且，相对于(A)成分的固态成分100质量份，(B)成分的配合量为0.25～10质量份；在基材的至少一个表面涂布水性分散液(I)而形成涂膜的工序(2)；对该涂膜进行热敏凝胶化处理而形成凝胶化膜的工序(3)；和使该凝胶化膜干燥固化而形成覆膜的工序(4)，并且，在工序(1)中，使所得到的水性分散液(I)以发泡倍率1.1～2.5倍发泡。但是，在这样的专利文献3中记载的现有的发泡体的制造方法中，在使由上述水性分散液(I)构成的发泡体形成用组合物发泡而形成涂膜后使其固化的情况下，涂膜的收缩大，发泡层的厚度不充分，在利用所得到的发泡体作为皮革用材料而制造仿皮革制品(人造皮革、合成皮革等)的情况下，无法制成具有令人满意的手感的制品。