[发明专利]一种微波焙烧回收三元正极材料中锂的方法有效

专利信息
申请号: 201911266754.0 申请日: 2019-12-11
公开(公告)号: CN110817905B 公开(公告)日: 2022-06-10
发明(设计)人: 文小强;周有池;郭春平;王玉香;刘雯雯;赖华生;普建;周新华 申请(专利权)人: 赣州有色冶金研究所有限公司
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54;C01D15/00
代理公司: 北京高沃律师事务所 11569 代理人: 张敏
地址: 341000 江西省*** 国省代码: 江西;36
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摘要:
搜索关键词: 一种 微波 焙烧 回收 三元 正极 材料 方法
【说明书】:

发明涉及锂电池材料回收技术领域,提供了一种微波焙烧回收三元正极材料中锂的方法,本发明将废旧三元正极材料、稀盐酸和助剂混合后进行微波焙烧,焙烧产物进行球磨水浸,得到氯化锂溶液,然后再通过浓缩、析晶、固液分离和干燥即可得到氯化锂。本发明提供的方法采用微波焙烧代替常规焙烧,利用微波使物料由内而外升温,降低焙烧温度,缩短焙烧时间;采用球磨水浸代替传统方法中破碎+水浸或破碎+酸浸,利用球磨水浸加快水浸过程,提高浸出率,浸出液中几乎不含其它高价金属离子,无需净化除杂可直接制备氯化锂。

技术领域

本发明涉及锂电池材料回收技术领域,特别涉及一种微波焙烧回收三元正极材料中锂的方法。

背景技术

锂电池三元正极材料包括镍钴锰酸锂或者镍钴铝酸锂,是锂电池中应用最广泛的正极材料,三元材料做正极的电池相对于钴酸锂电池安全性更高。随着新能源汽车产销量的猛增,动力电池退役高峰将至,据测算,到2020年动力锂电池的需求量将达到125Gwh,报废量将32.2Gwh,约50万吨;到2023年,报废量将达到101Gwh,约116万吨。废弃的锂离子电池若随意丢弃,电池中的电解质盐和有机溶剂会对环境产生危害,同时也造成资源的浪费。锂离子电池内含有锂、钴、镍、铜、铝等有价金属元素,其含量远远高于矿山品位,因此进行锂离子电池回收对保护环境和节约资源具有重要意义。

目前从废旧锂离子电池正极材料中回收锂的方法很多。CN201810265725.1公开了一种选择性回收废旧锂离子电池正极材料中锂的方法,通过向废旧锂离子电池正极材料中加入氧化剂进行氧化反应,助剂将锂转化为水溶性锂盐,然后将得到的水溶性锂盐在水或酸性溶液中浸出,过滤后得到富锂溶液及浸出残渣。此方法需要加入硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵等助剂,工艺复杂,成本较高。CN109881008A公开了一种还原焙烧-水淬法回收废旧锂离子电池中锂的方法,将正极废料粉与还原剂均匀混合,混合物进行还原焙烧,还原焙烧后的混合物迅速投入水中进行水淬,混合物中锂进入水中得到富锂溶液。此方法焙烧后的混合物需迅速投入水中进行水淬,工艺操作不便。CN108384955A公开了一种从含锂电池废料中选择性提锂的方法,在含有强氧化特性化合物的溶液中,通过控制系统的氧化还原特性,一步实现含锂电池废料中锂元素的高选择性提取。此方法需加入强氧化性化合物水溶液,同时浸出液需调节pH值至碱性,增加耗碱量,增加成本。CN106929664A公开了一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法,采用氢氧化钠/氢氧化钾作为焙烧添加剂,利用氢氧化钠/氢氧化钾在低温焙烧时与活性物质发生反应,使锂转化成氢氧化锂。此方法加入氢氧化钾会发生小爆炸,且加入的氢氧化钠/氢氧化钾的量较大,成本高,操作不便。因此,提供一种简单、快速、高效的回收废旧三元正极材料中的锂的方法具有重要意义。

发明内容

有鉴于此,本发明目的在于提供一种微波焙烧回收三元正极材料中锂的方法。本发明提供的方法可简单、快速、高效的回收废旧三元正极材料中的锂,工艺流程短,操作简单安全,适用性广,锂的回收率高。

为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:

一种微波焙烧回收三元正极材料中锂的方法,包括以下步骤:

(1)将废旧三元正极材料、稀盐酸和助剂混合,得到混合物;所述助剂为氯化盐;

(2)将所述混合物进行微波焙烧,得到焙烧产物;

(3)将所述焙烧产物进行球磨水浸,得到氯化锂溶液;

(4)将所述氯化锂溶液依次进行浓缩、析晶、固液分离和干燥,得到氯化锂。

优选的,所述氯化盐包括氯化钠、氯化钾和氯化铵中的一种或几种。

优选的,所述助剂的用量为废旧三元正极材料质量的5~20%。

优选的,所述稀盐酸的质量浓度为15~20%。

优选的,所述稀盐酸的用量为废旧三元正极材料质量的30~50%。

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