[发明专利]一种一维银簇配位聚合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种一维银簇配位聚合物，分子式为[Ag(CS_0.5N_0.25H_1.25)₄]_n，其中n为正整数，CS_0.5N_0.25H_1.25为4‑吡啶质子化硫醇配体，本发明还公开了一维银簇配位聚合物的制备方法，通过可溶性银盐和4,4′‑二硫二吡啶配体在微波反应条件下，发生原位合成得到一维银簇配位聚合物，具有原料易得、反应操作简便易行、无需惰性气体保护、反应收率高、可批量生产等优点，制备得到的一维银簇配位聚合物有望应用于发光器件中的发光材料。

技术领域

本发明涉及有机配位化合物技术领域，具体涉及的是一种一维银簇配位聚合物及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，金属簇合物/聚合物因具有新颖的结构和在催化、生物标记、生物传感及发光领域方面潜在的应用而备受科学家的广泛关注。在金属簇合物中，结构独特、性能优异的多功能银簇合物更是当今化学和生物等学科研究的热点。另一方面，OLED发光材料的分类可以根据发光方式分为荧光发光材料和磷光发光材料。其中，磷光材料通常需要利用重金属原子的自旋轨道耦合来使得单线态激子和三线态激子的复合率接近，增加发光寿命(到毫秒级)及发光效率。这样含有重原子银的银簇合物一般可通过结构修饰调控来获得合适的磷光发射。

自从2010年报道了第一例具有荧光性能的银硫簇合物以来(J.Am.Chem.Soc.,2010,13,17678-17679)，对于银硫簇合物的光学性能研究还处于比较初级的阶段，室温下具有光学性能的银硫簇合物的报道还比较少，一些银硫簇合物只在低温下才表现荧光发射性能。特别是室温下具有红色磷光发射性质的银硫簇化合物的报道更加少见。此外，许多银硫簇合物的合成方法通常是常规的溶液制备法、水热/溶剂热合成法。这些合成方法存在耗时较长、得到的银硫簇合物稳定性欠佳的问题。因此，开发新的银簇配位聚合物发光材料的有效合成方法对进一步推动银簇合物的发展具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种一维银簇配位聚合物，发光性能和热性能良好，其红色磷光发光强度很大，而且其发光衰减特征符合OLED器件或LEC器件对磷光发光材料寿命的要求。

本发明的目的之二在于提供上述一维银簇配位聚合物的制备方法，通过可溶性银盐和有机配体在微波反应条件下，发生原位合成得到一维银簇配位聚合物，具有原料易得，反应操作简便易行，无需惰性气体保护，反应收率高，可批量生产等优点，同时为合成其他银簇合物提供了一定的依据。

本发明的目的之三在于提供上述一维银簇配位聚合物作为发光材料的应用。

为了达成上述目的，本发明的解决方案是：

一种一维银簇配位聚合物，所述一维银簇配位聚合物的分子式为[Ag(C_1.25S_0.5N_0.25H_1.25)₄]_n，其中n为正整数，(C_1.25S_0.5N_0.25H_1.25)₄为4-吡啶质子化硫醇配体，分子结构式为：

所述一维银簇配位聚合物的分子结构中，银离子采用AgS₄四面体配位模式，此4个S配位原子分别来自对称性相关的4-吡啶质子化硫醇配体；各个4-吡啶质子化硫醇配体中的S配位原子通过μ₂桥连相邻的两个银离子；相邻的银离子之间还通过金属-金属键相互连接成一维银簇配位聚合物的分子结构。

所述一维银簇配位聚合物的晶体结构参数为：正交晶系，Iba2空间群，晶胞参数为α＝90°，β＝90°，γ＝90°，

一种一维银簇配位聚合物的制备方法，包括以下步骤：