[发明专利]高含量4-羟基喹啉作为枣花蜂蜜特征标志物的应用

说明书

本发明涉及食品检测领域，具体涉及高含量4‑羟基喹啉作为枣花蜂蜜特征标志物的应用，同时，本发明提出了一种检测枣花蜂蜜的溯源识别方法，以4‑羟基喹啉为特征化合物，其在蜂蜜中含量介于3.5‑5.5 mg/kg时，可将其判断为枣花蜂蜜；否之，则将其判定为其它蜂蜜或掺假枣花蜂蜜。本发明提供的方法具有简单、高效等优点，便于操作和推广，对保护蜂蜜消费者的合法权益和维护蜂蜜消费行业健的康发展具有重要现实意义。

技术领域

本发明涉及食品检测领域，具体涉及高含量4-羟基喹啉作为枣花蜂蜜特征标志物的应用。

背景技术

蜂蜜是由蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，与自身分泌物结合后，经充分酿造而成的天然甜物质。由于蜂蜜具有丰富的营养价值，深受消费者青睐，其销售量也呈逐年上升趋势。我国疆域辽阔，地形复杂，气候多样，资源丰富，蜜源植物丰富多彩。我国的主要蜜源有：油菜、洋槐、枣花、荆条、椴树、紫云英、荔枝、枇杷等。其中枣花蜂蜜源植物在全国大部分省市均有栽培，尤其是在华北平原种植面积较大。2018年全国范围内枣花种植面积高达325万公顷，其中以山东、河北、山西、陕西和新疆最为集中。主产区的枣树开花为5月下旬或6月上旬，花期长25~30天，为高温型泌蜜植物。

当前，蜂蜜的供需存在巨大的缺口使不法分子在利益的诱使下生产掺假蜂蜜。虽然我过蜂蜜行业标准规定，不得在蜂蜜中添加任何当前明确或不明确的添加物。而事实上，蜂蜜掺假现象长期存在，每年都会有质量抽查曝光相关问题产品，这严重损害了消费者和正规蜂蜜生产企业的利益，影响了蜂蜜产品的市场秩序。

蜂蜜掺假有多种形式，在蜂蜜中掺入高纯度的果葡糖浆是蜂蜜掺假的主要形式之一，如大米糖浆、玉米糖浆、淀粉糖浆等。另一种蜂蜜掺假方式是向价值较高的单花蜜中掺入廉价的单花蜜或杂花蜜。当前现行的蜂蜜国家标准中仅仅对蜂蜜的理化性质和安全性指标做了严格限定，并未指出蜂蜜真实性评价的指标和方法。而且蜂蜜真实性评价指标的缺失为当前蜂蜜市场掺假售假的乱象提供了可能。枣花蜂蜜作为我国主要的单花蜜品种，因具有独特的养生美容保健等功效，深受人们喜爱。由于枣花蜂蜜产量有限，生产成本较高，导致枣花蜂蜜售价显著高于常见的其它单花蜜。不良企业为了追逐高额利润，往往会采用其它廉价蜂蜜冒充枣花蜂蜜，或者在枣花蜂蜜中勾兑其它廉价蜂蜜，更有甚者，在枣花蜂蜜中勾兑果葡糖浆。当前我国尚未制定有关枣花蜂蜜的标准，如何有效的评价和鉴定枣花蜂蜜成为当前蜂产品行业的亟需解决的问题之一。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明首先提出高含量4-羟基喹啉作为枣花蜂蜜特征标志物的应用，所述高含量为3.5-5.5 mg/kg。

本发明发现4-羟基喹啉在枣花蜂蜜中含量高且相对稳定，显著高于常见的二十余种单花蜜，因此可以将高含量的4-羟基喹啉作为枣花蜂蜜的特征标志物，用于评价枣花蜂蜜中是否掺入果葡糖浆，或者混入其它廉价蜂蜜。

本发明进一步提出一种枣花蜂蜜的溯源识别方法，以4-羟基喹啉为特征标志物；若蜂蜜样本中4-羟基喹啉的含量介于3.5-5.5 mg/kg时，判断所述蜂蜜样本为枣花蜂蜜；反之，则判定所述蜂蜜样本为其它蜂蜜或者掺假枣花蜂蜜。

作为优选，通过加入4-羟基喹啉的空白蜂蜜确认4-羟基喹啉的含量与峰面积间的线性关系，根据蜂蜜样本中4-羟基喹啉的峰面积推算其含量。

作为优选，采用UHPLC-Q-Orbitrap（超高液相色谱-高分辨质谱）或 LC-MS/MS检测蜂蜜样本。

作为优选，4-羟基喹啉在UHPLC-Q-Orbitrap的精确提取离子流色谱图中含有m/z 146.06004（[M+H]⁺）准分子离子峰，其精确质量数的误差应当小于5 ppm；优选4-羟基喹啉色谱峰的保留时间为4.71min，保留时间允许的偏差应小于0.3 min。