[发明专利]一种碱性钛硅分子筛TS-1的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种碱性钛硅分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，包括：

1)使硅源和钛源在碱性体系中反应，得到含有氨基的二氧化钛/硅复合材料；

2)将步骤1)中的所述含有氨基的二氧化钛/硅复合材料加入到含有结构导向剂Ⅱ的溶液中，干燥，得到初始合成混合物；

3)使步骤2)中的所述初始合成混合物采用干胶法进行晶化反应；

4)分离、焙烧步骤3)所得反应产物，得到所述碱性钛硅分子筛TS-1；

所述硅源包括组分Ⅰ和组分Ⅱ；

所述组分Ⅰ为含氨基的硅烷偶联剂；

所述组分Ⅱ为不含氨基的硅源；

所述组分Ⅰ和所述组分Ⅱ的摩尔比为0.001～0.3:1；

步骤1)中的所述碱性体系选自氨水或者氢氧化钠溶液中的至少一种；

所述碱性体系的pH值在9-12之间。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述组分Ⅰ选自氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、苯胺基甲基三乙氧基硅烷中的至少一种；

所述组分Ⅱ选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅溶胶、硅酸钠中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)碱性体系中含有结构导向剂Ⅰ，

其中，所述结构导向剂Ⅰ为阳离子表面活性剂。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子表面活性剂的结构式如式I所示；

其中，R₁，R₂，R₃独立地选自C₁～C₅的烷基；R₄选自C₈～C₂₀的烷基；X^-选自Br^-、Cl^-或OH^-。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述结构导向剂Ⅰ选自十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钛源选自钛源为钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、三氯化钛、四氯化钛中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，结构导向剂Ⅰ：硅源：钛源＝0.005-1.0:1:0.001-1.0。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，结构导向剂Ⅰ：硅源：钛源＝0.005-1.0:1:0.001-0.05。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述反应为搅拌反应；

其中，反应温度为30-100℃，搅拌时间2-12h。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有氨基的二氧化钛/硅复合材料的形状为球状，平均粒径为50-1000nm。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述含有氨基的二氧化钛/硅复合材料的平均粒径为100-500nm。

12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述结构导向剂Ⅱ选自四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种。

13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述二氧化钛/硅复合材料中的硅与所述结构导向剂Ⅱ的摩尔比为1：0.05-0.5。