[发明专利]一种薄片状TS-1分子筛、其制备方法和应用在审
申请号: | 201911282702.2 | 申请日: | 2019-12-13 |
公开(公告)号: | CN112978756A | 公开(公告)日: | 2021-06-18 |
发明(设计)人: | 许磊;张晓敏;袁扬扬;李沛东 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;C01B39/04;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹;刘洁 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 薄片 ts 分子筛 制备 方法 应用 | ||
1.一种薄片状TS-1分子筛,其特征在于,所述薄片状TS-1分子筛具有MFI拓扑结构,b轴相对于a轴和c轴较短,并且所述薄片状TS-1分子筛的厚度为50~500nm。
2.根据权利要求1所述的薄片状TS-1分子筛的制备方法,其特征在于,包括:
1)将二氧化钛/硅复合物加入含有有机胺、尿素、水的混合溶液中,混合,干燥,得到混合物;
2)采用蒸汽辅助晶化法晶化所述混合物之后,分离、干燥、焙烧,得到所述薄片状TS-1分子筛。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述二氧化钛/硅复合物与所述含有有机胺、尿素、水的混合溶液的固液体积比为1:0.5~8;
优选地,步骤1)中,所述混合溶液中任选地包括碱源Ⅰ,并且以摩尔比计,二氧化钛/硅复合物:有机胺:尿素:碱源Ⅰ:水=1:0.05~0.5:0.05~1.5:0~0.5:0.5~5;
优选地,以摩尔比计,二氧化钛/硅复合物:有机胺:尿素:碱源Ⅰ:水=1:0.15~0.5:0.2~1.5:0.1~0.5:1~4。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述二氧化钛/硅复合物的形状为球状或椭球状,平均粒径为0.1~1μm。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述有机胺包括四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种;
所述碱源Ⅰ包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述晶化包括:
将所述混合物置于密闭空间中,在水蒸气的存在下,使所述混合物进行晶化反应。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述密闭空间包括高压反应釜;
所述晶化反应的温度为100-200℃,晶化反应的时间为12-50h;
优选地,所述晶化反应的温度为130-180℃,晶化反应的时间为12-40h。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述二氧化钛/硅复合物的制备方法包括:
使硅源和钛源在含有碱源Ⅱ和结构导向剂的体系反应,得到二氧化钛/硅复合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,以摩尔比计,结构导向剂:硅源:钛源=0.005-1.0:1:0.001-0.05;
所述硅源选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅溶胶、硅酸钠中的至少一种;
所述钛源选自钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、三氯化钛、四氯化钛中的至少一种;
所述结构导向剂选自十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基溴化铵中的至少一种;
所述碱源Ⅱ选自氨水或者氢氧化钠溶液中的至少一种;
所述体系的pH值在9-12之间。
10.根据权利要求1所述的薄片状TS-1分子筛或权利要求2~9任一项所述的制备方法制得的薄片状TS-1分子筛在烯烃的环氧化反应中作为催化剂的应用。
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