[发明专利]含蒽酮结构的二胺、聚酰亚胺及其制备方法在审
申请号: | 201911288087.6 | 申请日: | 2019-12-15 |
公开(公告)号: | CN111333533A | 公开(公告)日: | 2020-06-26 |
发明(设计)人: | 刘亦武;谭井华 | 申请(专利权)人: | 湖南工业大学 |
主分类号: | C07C235/84 | 分类号: | C07C235/84;C07D307/91;C07D333/36;C08G73/10 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 杨千寻;冯振宁 |
地址: | 412007 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含蒽酮 结构 聚酰亚胺 及其 制备 方法 | ||
1.一种含蒽酮结构的二胺,其特征在于,所述二胺的结构通式如下所示:
Ar1选自下列结构式中的任意一种:
其中n=0~6,m=0~6,同一结构式中的n和m不同时为0。
2.根据权利要求1所述含蒽酮结构的二胺,其特征在于,所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:
3.根据权利要求1或2所述含蒽酮结构的二胺的聚酰亚胺,其特征在于,所述含蒽酮结构的聚酰亚胺结构为:
4.根据权利要求3所述含蒽酮结构的聚酰亚胺,其特征在于,所述X为
5.根据权利要求3或4所述含蒽酮结构的聚酰亚胺,其特征在于,制备步骤包括:
S1.将含有两个卤原子取代的蒽酮单体与氰化物加入溶剂中,得到单体1、单体2或单体3;
S2.将S1中单体1、单体2或单体3加入溶剂中,加入碱,在保护气体氛围下通过水解反应得到二羧酸单体4、单体5或单体6;
S3.将步骤S2中单体4、单体5或单体6溶解至溶剂中,加入N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂,在冰浴条件下缓慢滴加二氯亚砜,通过酰氯化反应得到二酰氯单体7、单体8或单体9;
S4.将步骤S3中单体7、单体8或单体9,与含有一个氨基和一个硝基取代的Ar1加入溶剂中,在保护气体氛围下通过酰胺化反应得到二硝基单体10、单体11或单体12;
S5.将步骤S4中单体10、单体11或单体12加入到溶剂中,通入保护气体,加入还原剂,通过还原反应即得结构通式Ⅰ~Ⅲ所示的含蒽酮结构的二胺单体;
S6.在氩气保护气氛中,将含蒽酮结构的二胺单体和含X结构的二酐按等摩尔比例溶解在强极性非质子溶剂中,搅拌反应,得到均相的聚酰胺酸胶液,然后将聚酰胺酸胶液进行热酰亚胺化或化学酰亚胺化脱水得到Ⅳ~Ⅵ所示的聚酰亚胺;
所述步骤S1中的单体1、单体2和单体3、S2中的单体4、单体5和单体6、S3中的单体7、单体8和单体9、S4中的单体10、单体11和单体12分别具有如下结构特征:
6.根据权利要求5所述含蒽酮结构的聚酰亚胺,其特征在于,S1中所述两个卤原子取代的9,10-二氢吖啶单体与氰化物中氰基的物质的量的比为1:2~8;S2中单体1、单体2或单体3与加入的碱的物质的量的比为1:10~50;S3中单体4、单体5或单体6与二氯亚砜的摩尔比为1︰2~4;S4中所述单体7、单体8或单体9与含有一个氨基和一个硝基取代的Ar1单体的物质的量比为1︰2~1︰4;S5中所述单体10、单体11或单体12与还原剂的物质的量的比为1︰2~1︰32。
7.根据权利要求5所述含蒽酮结构的聚酰亚胺,其特征在于,S1所述氰化物为NaCN、KCN、Zn(CN)2、CuCN中的一种或几种;所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种;S2所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述含蒽酮结构的聚酰亚胺,其特征在于,S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种;S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3的所述溶剂为二氯甲烷;S4中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种;S5中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。
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