[发明专利]一种利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法有效
申请号: | 201911293117.2 | 申请日: | 2019-12-16 |
公开(公告)号: | CN111082178B | 公开(公告)日: | 2021-12-31 |
发明(设计)人: | 欧星;李东民;季冠军;张佳峰;张宝 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54;H01M4/505 |
代理公司: | 长沙星耀专利事务所(普通合伙) 43205 | 代理人: | 王艳;宁星耀 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 废旧 锂电池 再生 富锂锰基 正极 材料 方法 | ||
1.一种利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将废旧镍钴锰三元锂电池进行预处理,得正极材料粉末,然后将正极材料粉末进行碳热还原,得到含镍、钴、锂和锰元素的混合粉末;
(2)采用氨-碳酸氢铵体系对步骤(1)所得混合粉末进行氨浸出,得到浸出液和浸出渣,采用醋酸溶解浸出渣,过滤,得到醋酸锰溶液;
(3)检测步骤(2)所得浸出液中镍、钴和锂元素的浓度和醋酸锰溶液中醋酸锰的浓度,根据浸出液中各元素浓度拟合目标富锂锰基正极材料,计算并添加步骤(2)所得醋酸锰溶液以及镍、钴和锰的乙酸盐,得混合溶液,然后采用溶胶凝胶法制备富锂锰基正极材料前驱体;
(4)将步骤(3)所得富锂锰基三元正极材料前驱体进行煅烧,得到目标富锂锰基正极材料nLi2MnO3 ·(1-n)LiNixCoyMnzO2,其中n≤0.8,x≤0.6,y≤0.6,x+y+z=1;
步骤(1)中,所述碳热还原是将石墨与正极材料粉末混合,在氩气气氛中, 600~900℃烧结0.5~2h,得到混合粉末;
步骤(1)中,正极材料粉末与石墨的质量比为3~10:1;
步骤(2)中,氨-碳酸氢铵体系中氨浓度为300~400g/L,碳酸氢铵浓度为120~160g/L;
步骤(2)中,所述混合粉末与氨-碳酸氢铵体系的固液比为3~10g/L;
步骤(2)中,所述浸出的温度为50~70℃。
2.根据权利要求1所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(2)中,醋酸的添加的物质的量为浸出渣中锰物质的量的5~20倍;所述醋酸为冰醋酸。
3.根据权利要求1或2所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述溶胶凝胶法是首先将混合液的pH值调节至7~8,然后,加入螯合剂,在80~90℃下反应8~10h,干燥,研磨,得富锂锰基正极材料前驱体。
4.根据权利要求3所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述螯合剂选自柠檬酸、PVP、蔗糖和EDTA中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述煅烧分为两段烧结,第一段烧结温度为500℃,烧结时间为6~10h;第二段烧结温度为700~900℃,烧结时间为10~12h;所述煅烧的升温速率为5~10℃。
6.根据权利要求3所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述煅烧分为两段烧结,第一段烧结温度为500℃,烧结时间为6~10h;第二段烧结温度为700~900℃,烧结时间为10~12h;所述煅烧的升温速率为5~10℃。
7.根据权利要求4所述利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述煅烧分为两段烧结,第一段烧结温度为500℃,烧结时间为6~10h;第二段烧结温度为700~900℃,烧结时间为10~12h;所述煅烧的升温速率为5~10℃。
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