[发明专利]一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911294848.9 | 申请日: | 2019-12-16 |
公开(公告)号: | CN111116450B | 公开(公告)日: | 2023-02-21 |
发明(设计)人: | 张书宇;李权哲;丁同梅 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | C07D209/14 | 分类号: | C07D209/14;C07D409/06;C07D453/02;C07D409/12;C07B53/00;B01J31/02 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 陈亮 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 萘胺方酰胺类 有机 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂化学结构式为:
制备方法包括以下步骤:
(1)向结构式1所示的化合物中加入溶剂,结构式2所示的化合物,催化剂以及添加剂,室温条件下搅拌反应后,层析柱分离,获得结构式3所示的化合物,化学反应式如(I)所示:
所述添加剂为MS,所述催化剂为:
其相应的产物为
(2)将制备得到的结构式3所示的化合物溶于甲醇中,催化剂为Pd(OH)2/C,通入H2在5-8atm的压力下30-80℃还原,然后减压蒸馏除去溶剂、层析柱分离,得到脱除苄基的中间体化合物4,将其溶于甲醇中,再加入化合物5,有机碱N,N-二异丙基乙胺,在30-80℃下反应,然后过滤,用少量甲醇洗涤固体,得到纯产物催化剂前体6;
反应式化学反应式如(II)所示:
(3)将纯产物催化剂前体6所示的化合物溶于甲醇中,加入有机碱N,N-二异丙基乙胺,然后加入胺类化合物7,在30-80℃下反应,然后过滤,用少量甲醇洗涤固体,得到纯产物催化剂8,
其中R2选自氢、甲基、乙基或溴中的至少一种;R3选自氢、氟、氯、甲基、甲氧基甲酸甲酯基或苄氧基中的至少一种;R4选自氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、氰基或硝基中的至少一种,R5选自N,N-二甲基乙胺基、奎宁基或苯基中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中结构式1所示的化合物、结构式2所示的化合物、催化剂摩尔比为1:(1-2):0.1。
3.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中
所述溶剂为甲苯或二氯甲烷中的一种,浓度为0.05~0.5mmol/mL,
所述添加剂的加入量为每0.1mmol结构式1所示的化合物,加入50mg-100mg的添加剂。
4.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述甲醇的浓度为0.01-0.2mmol/mL。
5.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中结构式3所示的化合物与Pd(OH)2/C的质量比为100:5-20。
6.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中化合物5为二酮化合物,中间体化合物4与化合物5的摩尔比为1:(1-1.5)。
7.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述甲醇的浓度为0.01-0.2mmol/mL。
8.根据权利要求1所述的一种轴手性萘胺方酰胺类有机催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中纯产物催化剂前体6与胺类化合物7的摩尔比为1:(1-1.5),所述胺类化合物7为N,N-二甲基乙二胺、奎宁胺或苯胺中的一种。
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